688 J. Gadamer: Glaucin. 



A. In welcher Weise der erste Versuch zur Ausführung ge- 

 langte, ist in dem allgemeinen Teil genügend erörtert worden. 



Es gelangten nunmehr 14 g Aminolaudanosin zur Verarbeitung. 

 Beim viermaligen Ausschütteln mit Chloroform aus saurer Lösung 

 gingen 6 g in das Lösungsmittel hinein. Der zum Teil krystallinische 

 Verdunstungsrückstand roch kreosotartig und gab an eine Mischung 

 aus 100 ccm Wasser und 5 ccm verdünnter Schwefelsäure 5,5 g ab. 

 Die entstandene, durch Filtration geklärte braune Lösung wurde 

 mit Zink und verdünnter Schwefelsäure reduziert. Nach dem 

 Uebersättigen mit Ammoniak wurde die Lösung wiederholt aus- 

 geäthert, und der nach dem Abdestillieren des Aethers verbleibende 

 honigbraune Rückstand wurde in verdünnter Salzsäure gelöst und 

 zur Abtrennung eventuell vorhandener Phenolbasen unter Um- 

 rühren in 300 g 5% iger Natronlauge hineinfiltriert. Es schied 

 sich ein harzig zusammenballender Niederschlag (a) aus, von dem 

 die alkalische Mutterlauge abgetrennt und durch 55 g 25% ige 

 Salzsäure sauer gemacht wurde (b). 



Der Niederschlag a ging beim Stehen unter verdünnter Salz- 

 säure erst in Lösung und erstarrte dann innerhalb einiger Tage zu 

 einer gelatinösen Krystallmasse, die in der Hauptsache aus 

 salzsaurem r-Glaucin bestehen mochte, da, wie R. Fischer 1 ) 

 gezeigt hat, das in Wasser leicht lösliche d-Glaucinchlorhydrat 

 aus seiner Lösung durch starke Salzsäure gefällt wird. Da mir 

 noch nicht bekannt war, daß in diesem Anteil der Synthese auch 

 r-Laudanosin enthalten ist, habe ich die Trennung der Krystall- 

 masse von den Mutterlaugen unterlassen und aus den Chlorhydraten 

 mit Hilfe von Natronlauge und durch Ausschütteln mit Aether die 

 freie Base hergestellt. Ihre Auflösung in absolutem Alkohol wurde 

 mit 2n / 1 d- Weinsäure bis zur neutralen Reaktion und darauf zur 

 Ueberführung in das Bitartrat noch mit der gleichen Menge 2n / 1 Wein- 

 säure versetzt. Im ganzen waren dazu 8 ccm ?n / x Weinsäure er- 

 forderlich. Unter Annahme eines mittleren Molekulargewichts 

 von rund 350 entspricht dies 2,8 g Base. Nach Zusatz von weiteren 

 Mengen absolutem Alkohol krystallisierten 0,9 g Salz aus, die aus 

 reinem 1-Glaucin-d-bitartrat bestanden. Die Mutterlaugen lieferten, 

 auf dem Umwege über die freie Base in das 1-Bitartrat verwandelt, 

 0,85 g d-Glaucin-1-bitartrat. Da die Mutterlaugen nicht mehr 

 krystallisierten, wurde aus ihnen wieder die freie Base bereitet 

 und aus Ligroin umkrystallisiert. Es resultierten 0,8 g rein weiße, 

 zu Drusen vereinigte Krystalle, die nach Schmelzpunkt und Farb- 



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