690 J. Gadamer: Glaucin. 



beute 1,5 g. Die Gesaratausbeute, 6,8 g — 48% des Ausgangs- 

 materials, ist erheblich geringer als von P s c h o r r angegeben 

 wird. Dieser erhielt 75%. Die Differenz ist darauf zurückzuführen, 

 daß Pschorr beim Ausschütteln mit Chloroform das Oxydations- 

 produkt des Hydro xylaudanosins mitgewonnen hat. 



Die weitere Verarbeitung der vereinigten firnisartigen Alkaloide 

 beruhte auf demselben Prinzip, welches zuvor geschildert wurde. 

 Durch Eingießen der salzsauren Alkaloidlösung in 300 g 5% ige 

 Natronlauge wurden die Nichtphenolbasen als harzige Massen (c) 

 abgeschieden, während die alkalische Lösung, welche auch hier 

 neben Phenolbasen Glaucin enthielt, mit Salzsäure sauer gemacht 

 und dann weiter verarbeitet wurde (d). 



Zur Ueberführung des Alkaloids aus c in Bitartrat genügten 

 4 ccm 2n / 1 Weinsäure, etwa 1,4 g Alkaloid entsprechend. Die Aus- 

 beute bei der Trennung betrug je 0,2 g Glaucin-d- resp. 1-bitartrat, 

 0,5 g Laudanosin und aus den Mutterlaugen davon etwa 0,4 g 

 r- Glaucinchlorhydrat . 



Der Basenanteil (d) erforderte zur Ueberführung in Bitartrat 

 10 ccm 2n /i Weinsäure. Mit Rechts weinsäure wurden zwei Krystalli- 

 sationen erhalten von 0,7 resp. 0,3 g; aus den Mutterlaugen davon 

 eine Krystallisation von nur 0,15 g 1-Bitartrat. 



Sowohl die d- als . die 1-Bitartrate enthielten noch etwas 

 Glaucin. Das d-Bitartrat bestand aus etwa 0,15 g d-Hydroxy- 

 laudanosin-d-bitartrat und 0,7 g r-Hydroxylaudanosin-d-bitartrat, 

 so daß die Gesamtausbeute an Hydro xjdaudanosinen auf ca. 0,7 bis 

 0,8 g freie Base geschätzt werden kann. Die Gesamtalkaloidmenge 

 in d beträgt aber nach dem Weinsäure verbrauch etwa 3,5 g, so daß 

 etwa 2,7 g übrig bleiben, die in der Hauptsache aus Laudanosin 

 neben kleinen Mengen Dilaudanosin bestanden; ihre weitere Ver- 

 arbeitung geschah mit entsprechenden Mutterlaugen, die bei dem 

 Haupt versuch abfielen. 



Das Resultat dieser Synthese ist also: 2,5 — 3 g Glaucin, 

 3,0 — 3,5 g Laudanosin, 0,7 — 0,8 g Hydro xylaudanosin und schätzungs- 

 weise 0,4 — 0,5 g Dilaudanosin oder rund 50% der Theorie. 



B. Abgekürztes Verfahren für die Aufarbeitung 

 des bei der Synthese entstehenden Alkaloid- 



gemisches. 



Die aus 30 g Amidolaudanosin erhaltene rote Alkaloidsalz- 

 lösung wurde ohne weitere Vorbehandlung mit Zink und Schwefel- 

 säure reduziert, wobei sich etwas harzige Massen ausschieden. Die 

 h ellbräunlich gewordene Flüssigkeit wurde mit Ammoniak über- 



