J. Gadamer: Glaucin. °>QQ 



Glaucin Dicentrin 



Konz. Schwefelsäure farblos, allmählich anfangs farblos, rasch 



bläulich schön violettrot 



Erdmann' s Reagens. hellblau farblos, rasch blau 



Fröhdo's Reagens . . sofort cyanblau sofort tief blau 



Mandelin's Reagens. erst grüne Mischfarbe. tief blau 



dann blau 



Das von A s a h i n a angegebene Verhalten des Dicentrins 

 gegen Salpetersäure ist nicht direkt mit den Angaben über die 

 Färbung des Glaucins (R. Fischer) vergleichbar, da die Kon- 

 zentration der von A s a li i n a benutzten Säure 50% betrug, 

 während Glaucin wie üblich mit CO — 64% iger Säure geprüft worden 

 ist. Eine größere Differenz ist aucli in dem Verhalten gegen kon- 

 zentrierte Schwefelsäure zu bemerken. Die bei Dicentrin auftretende 

 schöne violettrote Färbung dürfte auf die Abspaltung von Form- 

 aldehyd aus der hypothetischen Dioxymethylengruppe zurück- 

 zuführen sein. Es ist bekannt, daß M a r q u i s' Reagens (Formalin- 

 Schwefelsäure) sehr viele Papaveraceenalkaloide violettrot oder 

 ähnlich färbt. Diese Farbreaktion kann daher die Hypothese der 

 Dioxymethylengruppe nur stützen. Wird doch Bulbocapnin, in 

 welchem die Dioxymethylengruppe sicher nachgewiesen ist, durch 

 konzentrierte Schwefelsäure erst orange und nach 15 Minuten violett 

 gefärbt, während Isocorydin (und auch Corydin), die methylenfrei 

 sind, durch Schwefelsäure nicht verändert werden. Isocorydin 

 verhält sich aber zu Bulbocapnin wie nach meiner Ansicht Glaucin 

 zu Dicentrin. Glaucin färbt sich mit Formahn- Schwefelsäure erst 

 bläulich, dann violettrot, endlich rot 1 ). Die Chlorhydrate beider 

 Alkaloide werden als gallertige Salze beschrieben. 



Die physikalischen Eigenschaften, Schmelzpunkt und 

 spezifisches Drehungs vermögen, Löslichkeit der freien Basen und 



x ) Anm. Daß in der Tat die Dioxymethylengruppe für die 

 Färbung mit konzentrierter Schwefelsäure nach Art des Marquis' 

 Reagens verantwortlich gemacht werden muß, habe ich an mehreren 

 Beispielen ad hoc festgestellt. Isocorydin, das sich an sich nicht mit 

 ki mzentrierter Schwefelsäure färbt, wird durch M a r q u i s' Reagens 

 wie Bulbocapnin erst gelb gefärbt, darauf rot mit Stich ins Violette, 

 endlich oliv mit violettem Stich. Wird Hydrastinm (mit einer Dioxy- 

 methylengruppe) in Wasser gelöst, mit konzentrierter Schwefelsäure 

 versetzt und mit Morphin- Schwefelsäure heiß unterschichtet, so tritt 

 an der Beriihrungszone die violette Farbe auf, welche Morphin mit 

 Marquis' Reagens liefert. 



