20 H. Schulze u. E. Bierling: Alkaloide v. Aconit. Lycoctonum. 



von der Spaltung des Lycakonitins vorsichtig mit so viel Säure 

 versetzten, daß das anfangs zugesetzte Alkali gerade gebunden 

 war, erhielten wir eine in Wasser ziemlich schwer lösliche Säure, die 

 wir als Lycoctoninsäure bezeichnen wollen. Bei der Titration fanden 

 wir ihr Aequivalcntgewicht zu 118 — 119. Unter der Annahme, 

 daß eine zweibasische Säure vorliege, ergab sich ein Molekular- 

 gewicht von 236 — 238. Die Säure ist stickstoffhaltig. Bei der 

 Elementaranalyse erhielten wir Werte, die auf eine Dikarbonsäure 

 der Formel CnHnNOg lünweisen. Die gesamte Spaltung des Lyc- 

 akonitins ist demnach nach folgender Bruttogleichung verlaufen: 



C36H4,N20,o + 2 H^O = C25H3„NO, + CiiHi^NOb 

 Lycakoiiitin. Lycoctonin. Lycoctoninsäure. 



Dieser Reaktionsvei'lauf erklärt auch, weshalb das Suchen 

 von Dragendorff nach weiteren Spaltungsprodukten des 

 Lycakonitins ohne Erfolg gewesen ist. Die Nebenprodukte, die 

 auch wir bei dieser Spaltung erhielten, sind offenbar nur einer 

 tiefgreifenden Zersetzung des Lycakonitins durch Natronlauge bez. 

 Wasser zuzuschreiben. 



Die Lycoctoninsäure hat sich als ein recht interessanter 

 Körper erwiesen. Bei einigen Spaltungen, die wir ohne die ge- 

 nügende Sorgfalt vorgenoniiuen liatten, hatten wir beobachtet, 

 daß wir statt der Lycoctoninsäure eine andere, leichter lösUche 

 Säure erhielten, deren Lösungen sich durch starke blauviolette 

 Fluoreszenz auszeichneten. Bei der Untersuchung einer derartigen 

 Säure erhielten wir bei der Verbreimung Zahlen, welche von den 

 von der Lj'^coctoniusäure geforderten Werten für C und H um 

 mehrere Prozente abwichen. Wir haben darauf auch den Stick- 

 stoffgehalt bestimmt und diesen erheblich höher gefunden als die 

 Formel CnHnNOg verlangt. Das Aequivalcntgewicht einer derartigen 

 Säure ergab sich bei der Titration als 136 — 137. Diese Werte ließen, 

 ebenso wie der Schmelzpunkt 145^ auf das Vorliegen von Anthranil- 

 säure schheßen. Es lag nahe, anzunehmen, daß diese Anthranilsäure 

 einer sekundären Veränderung der Lycoctoninsäure ihre Entstehung 

 verdanke. Das ist in der Tat der Fall. 



Als wir reine Lycoctoninsäure mit Salzsäure einige Zeit am 



Rückflußkühler kochten, konnten wir aus dem Reaktionsprodukte 



zwei Säuren isoheren. Die eine, in Aether leicht lösliche, erwies sich 



als Anthranilsäure, die zweite, in Aether schwer lösliche, als Bem- 



steinsäurc. 



/COOH(l) CHj.COOH 



'' ' ^NHj (2) CHj.COOH 



Lycoctoninsäure. Anthranilsäure. ßernsteinsäure. 



