42 H. Schulze u. E. Bierling: Alkaloide v. Aconit. Lycoctonum. 



weitere Menge etwas braun gefärbter Kry stalle konnten wir durch 

 Abdestillieren des Aethers erhalten. Gesamtmenge 5 g. Durch 

 Krystallisation aus Wasser erhielten wir eine scliwach gelb ge- 

 färbte Säure, die bei 177 — 178" schmolz. Zur Reinigung führten 

 wir die Säure zunächst in das in Alkohol schwer lösliche Calcium- 

 salz über, erhielten aber aus dem Salz eine Säure zurück, die wieder 

 bei 177— 178» schmolz. 



Bei der Analyse des Ca-Salzes erhielten wir Werte, die auf 

 bernsteinsauren Kalk schließen ließen. Das Material zur Analyse 

 haben wir bei 105" getrocknet. 



• 



0,3195 g lieferten 0,2483 g CaSO^. 



Gefunden : Berechnet für C4H404Ca + 1 aq. : 



Ca 23,01 22,90 



Die Säure erwies sich als sublimationsfähig. Wir vermuteten 

 deshalb, daß in der Säure Bernsteinsäure vorliege, deren Schmelz- 

 punkt durch eine hartnäckig anhaftende Verunreiiügung herab- 

 gedrückt werde. Auch qualitative Versuche ließen auf das Vor- 

 liegen von Bernsteinsäure schließen: 



Wir haben eine kleine Probe des Calciumsalzes trocken 

 destilliert und das Destillat in wässerigem Alkohol aufgefangen. 

 Auf Zusatz von einem Tropfen Benzaldehyd und soviel Natron- 

 lauge, daß eben alkahscbe Reaktion eintrat, schieden sich nach 

 längerem Stehen schöne gelbe Nadeln von Dibenzaladipinketon 

 aus^) . Mit der Säure erhielten wir ferner die schöne von N e u b e r g 

 angegebene Pyrrolreaktion^). Weiter zeigte eine Probe unserer 

 Säure mit notorisch reiner Bernsteinsäure gemischt den Schmelz- 

 punkt 178". 



Da es demnach in hohem Grade wahrscheinlich war, daß in 

 der Tat Bernsteinsäure vorliege, haben wir die große Resistenz der 

 Bernsteinsäure gegen Salpetersäure zu ihrer Reinigung benutzt und 

 die ganze uns zu Gebote stehende Menge der Säure, ca. 6 g, mit 

 60%iger Salpetersäure eingedampft. Dadurch wurden die Ver- 

 unreinigungen oxydiert, und wir erhielten durch zweimalige 

 Krystalhsation aus Wasser 4,5 g einer farblosen Säure, die scharf 

 bei 185" schmolz. Eine Mischprobe mit reiner Bernsteinsäure zeigte 

 keine Depression des Schmelzpunktes. 



Die Analyse bestätigte das Vorliegen von Bernsteinsäure. 



1) M e t z n e r und Vorländer, Ber. 31, 1885 (1898). 

 ») Neuberg, Ztschi-. physiol. Chem. 31, 574 (1901). 



