86 L. Rosenthal er: Spaltung des Amygdalins. 



Spaltung. Im letzteren Falle müßte die d-Komponente des inaktiven 

 Benzaldehydcyanhydrins, das ebenfalls im System Amygdalin — 

 Emulsin v^ertreten ist, unter dem Einfluß einer Oxynitrilase ent\\'eder 

 allein aufgespalten werden oder doch jedenfalls rascher als die 

 1-Komponente, so daß das Nitril dauernd oder vorübergehend 

 linksdrehend wird. 



Würde es sich um eine asymmetrische Sj^ithese handeln, so 

 müßte man offenbar das 1-Nitril erhalten, wenn man Kirschenemulsin, 

 Benzaldehyd und Blausäure unter den Bedingungen des synthetischen 

 Versuchs (s. vorhergehende Arbeit) zusammenbringt. Bei der Aus- 

 führung des Versuchs (3) entsteht aber d-Nitril. Damit bleibt nur 

 noch die zweite Annahme, nämlich die der asymmetrischen Spaltung 

 übrig. Man mußte demgemäß erwarten, daß 1-Nitril entsteht, wenn 

 man das i-Nitril mit Kirschenemulsin unter den Bedingungen der 

 Amygdalinspaltung zusammengibt. Dabei (4) entsteht jedoch 

 kein oder nur sehr wenig optisch aktives Nitril. Da aber nach den 

 obigen Ausfüllrungen und dem Ausfall des synthetischen Versuchs 

 die Entstehung des 1-Nitrils nur durch asymmetrische Spaltung 

 erfolgen kann, so mußte der negative Ausfall der Versuche (4) auf 

 irgendeiner Störung der Reaktion beruhen, auch weim man berück- 

 sichtigt, daß eine weitgehende Aufspaltung durch die Gegenwart 

 der Spaltungsprodukte verhindert wird. Denn, daß das Kirschen- 

 emulsin Oxynitrilase enthält, zeigt der positive Verlauf einer nach 

 K. Feist unter Durchleiten von Luft vorgenommenen Nitril- 

 spaltung (5). Man kann indes auch ohne Durchleiten von Luft 

 aus inaktivem Benzaldehydcyanhydrin und Kirschenemulsin 1-Benz- 

 aldehj'dcyanhydrin erhalten, wenn man reichlich Weingeist zu- 

 setzt (6). Führt man denselben Versuch mit einem Emulsin aus 

 Zwetschgenkernen aus, das bei der Amygdalinspaltung d-Benz- 

 aldehydcyanhydrin gibt, so entstehen nur Spuren von 1-Nitril (7). 



Die Momente, welche, wie oben erwähnt, die Reaktion stören, 

 sollen an anderem Ort eingehender behandelt werden. Hier sei 

 nur erwähnt, daß das Benzaldehydcyanhydrin und seine Spaltungs- 

 produkte die Oxynitrilase inaktivieren. Wenn aber trotzdem bei 

 der Einwirkung des Kirsclienemulsins auf Amygdalin 1-Benzaldehyd- 

 cyanhydrin entsteht, so muß hier ein die Reaktion begünstigendes 

 Moment vorhanden sein. Es liegt nahe, dieses in dem Vorhandensein 

 der bei der Spaltung entstellenden Glykose zu suclien. Man 

 kann sich vorstellen, daß die Glykose die Aufspaltung des 

 Benzaldehydcyanhydrins dadurch beschleunigt und erleichtert, daß 

 sie 'sich mit der Blausäure zu Glykosecyanhydrin verbindet, und 

 letztere Verbindung scheint in der Tat bei der Amygdalinspaltung 



