]j. Rü«c'atluilt»r: .Spaltung tlos AinygdaliuH. 87 



aufzutreten^). War dies richtig, so war zu erwarten, daß ein Ge- 

 misch von Giykose, KirschcMieinulshi und inaktivem Benzaldehyd- 

 cyanhydrin das 1-Nitril entstehen läßt. Dies trifft indes nicht zu (8), 

 auch nicht, wenn man die Giykose unmittelbar bei Begii\n des Ver- 

 suchs zusetzt, so daß man es zunächst mit der u-Modifikation zu 

 tun hat. 



Daraus konnte man den Schluß ziehen, daß die bei der Amyg- 

 dalinspaltung entstehende Giykose gewissermaßen nur in statu 

 nascendi begünstigend wirkt, d. h. daß sie im Augenblick des Frei- 

 werdens in einer anderen als der u- und |i-Modifikation vorliegt. 

 Um auch diese Annahme zu prüfen, war es nötig, in dem Versuch 

 mit Benzaldehydcyanhydrin und Kirschenemulsin dieselbe Glykose- 

 Modifikation entstehen zu lassen. Dies läßt sich dadurch erreichen, 

 daß man Sahein zusetzt, da dieses durch Emulsin unter Entstehung 

 von Giykose aufgespalten w ird. Der Versuch ergab, daß unter diesen 

 Umständen tatsächlich 1-Xitril entsteht, wenn man den Versuch 

 mit Kirschenemulsin ausführt (9). Verwendet man aber etwa 

 ein p]nmlsin aus bitteren Mandeln zu demselben Versuch (10), so 

 entsteht kein 1-Nitril, obgleich auch dieses Präparat Oxynitrilase 

 enthält, wie es ein Spaltungsversuch nach Feist zeigt (s. vorher- 

 gehende Arbeit, 



Diese Versuche dürften genügen, xun die Tatsache aufzuklären, 

 daß einzelne Emulsine bei der Amydalinspaltung 1-Benzaldehyd- 

 eyanhydrin ergeben. Die Versuche 6 und 7 zeigen, daß das Kirschen- 

 emulsin reicher an Oxynitrilase ist als das Zwetschgenemulsin, die 

 Versuche 9 und 10 zeigen dasselbe für das Verhältnis von Kirschen- 

 emulsin zum Emulsin der bitteren Mandeln. Und ganz allgemein 

 lassen sich die Verschiedenheiten in der Drehung des bei der Amyg- 

 dalinspaltung erhaltenen Bcnzaldehydcyanhydrins darauf zurück- 

 führen, daß das V^erhältnis von Oxynitrilase und Oxynitrilese in 

 den verwendeten Emulsinpräparaten ein verschiedenes ist. Die 

 Entstehung des 1-Benzaldehydcyanhydrins ist auf eine asymme- 

 trische Spaltung des sekundär entstandenen inaktiven Bcnzaldehyd- 

 cyanhydrins zurückzuführen. 



Für die Vorgänge im System Amygdalin — Emulsin ergibt 

 sich damit, wenn man von der Entstehung des Glykosecyanhydrins 

 absieht, folgendes Gesamtbild: 



*) M a q u e n n c nach E. O. v. L i p p ni a n n ,,Die> Chemie 

 der Zuckerarten", 3. Aufl., IT., S. 543. Glykosecyanhydrin kann 

 natürlich auch aus primär entstandener Blausäure mid Giykose 

 entstehen. 



