K. Kropat: Eiaenbestiinruung. Ol 



cylicum*) als empfehlenswert erkannt wurde. Im vorliegenden 

 Falle jedoch resultierten dabei höchst schwankenfle und durchweg 

 zu niedrige Titrationsergebnisse. Dasselbe traf bei einer Reihe an- 

 derer Versuchsanordnungen mit nachfolgender intensiver Erliitzung 

 zu. Der Giinid des Mißerfolges konnte durch entsprechende Ferri- 

 cyankaliumproben dahin erkannt werden, daß bei Siedehitze das 

 gebildete Ferrisulfat den organischen Stofftrümmem (Formaldehyd) 

 gegenüber sich als Oxydationsmittel betätigt, also mehr oder weniger 

 reduziert wird und damit für die Titration verloren tjeht. Bei An- 

 wendung von Oxalsäure als Mangansuperoxydreduktor stellen sich 

 gleichfalls gerne Unterwerte ein, da Oxalsäureüberschuß zur Bildung 

 von komplexem Ferrioxalat fülirt, das nach Untersucliungen von 

 R u p p und Hör n^) durch Jodwasserstoff nicht n^duzierbar ist. 



Die zugehörigen Versuchsreilien wurden mit einem eisenhal- 

 tigen Apfelextrakt ausgeführt, das bei der Bestimmung nach dem 

 Arzneibuche einen Thiosulfatbedarf von 9,6 — 9,7, im Mittel 

 9,65 ccm "/i(,-Lösung pro 1 g = 5,39% Fe aufwies. 



1 g Extrakt wurde in 10 — 20 ccm verdünnter Schwefelsäure 

 gelöst und so lange mit gepulvertem Kaliumpermanganat versetzt, 

 bis eine klare ferrisalzgelbliche Lösung resultierte. Die hierzu sicher 

 ausreichende Permanganatmenge betrug 1,5 g. Nun v.urde mit 

 Wasser mäßig verdünnt und teils direkt, teils nach einer der oben er- 

 wähnten Vorbehandlungen nach dem Arzneibuche weiter verfahren; 

 also mit 2 g Jodkalium versetzt und nach einer Stunde mit Thio- 

 feulfat austitriert. Die Befunde waren: 



Vorbehandlung zur Entfernung etwaiger '| o/iQ-ThiosuKat 



^Nlangansuperoxydreste jl Verbrauch | Soll 



r 



1. - 3 9,8 -12,5 ocui 9,65 ccm 



2. ^lit lU ccm konzentrierter H2SO4 nach- J 

 erliitzt 



:i. Mit HjOj versetzt und aufgekocht . 

 4. Mit 0,3—1 g Oxalsäure angewärmt . 



Es A\"urde nun versucht, durch Anwendung von weniger Per- 

 manganat die Menge der verbleibenden superoxydischen Reste zu 

 verringern und diese dann einfach durch Stehenlassen mit einer etwas 

 größeren Schwefelsäuremenge zum Verschwinden zu bringen. Dem- 

 gemäß wurde das Extrakt in 30 ccm verdünntei' Schwefelsäure 



^) Apoth.-Ztg. 1912, Xo. 41. 

 *) Dieses Archiv 244, 572. 



