140 M. Scholtz: Alkaloide der Pareirawurzel. 



die keine basischen Eigenschaften mehr besitzt und sich im Gegen- 

 satz zum Bebeerin weder in Säuren noch in Alkalien löst. Dieses 

 Produkt habe ich jetzt genauer untersucht, wobei sich ergab, daß 

 neben der Acetylierung des Phenolhydroxyls noch ein Eintritt 

 einer Molekel Essigsäureanhydrid in die Bebeerinmolekel erfolgt 

 ist. Da das Stickstoffatom seine Fähigkeit zur Salzbildung ver- 

 loren hat, so ist es acetyliert worden, was nur unter Aufspaltung 

 des stickstoffhaltigen Ringes möglich ist. Eine solche Aufspaltung 

 bei der Einwirkung von Essigsäureanhydrid und von Benzoyl- 

 chlorid ist von P s c h o r r^) beim Apomorphin und von G a d a m e r 

 und K u n t z e^) beim Bulbocapnin beobachtet worden, aber in diesen 

 Fällen fand gleichzeitig Abspaltung eines Wasserstoffatoms statt, 

 indem ein hydrierter Benzolring, von dem sich das Stickstoff atom 

 löst, in einen wahren Benzolring übergeht. Der austretende Wasser- 

 stoff vereinigt sich entweder mit dem Rest CH3.COO zu Essig- 

 säure, oder bei Anwendung von Benzoylchlorid mit dem Chlor zu 

 Chlorwasserstoff : 



.^-^^'^•^^s + (CH3.CO)20 = f^'^u "^^CO^CHa + CH3.COOH 



U/-H2 L^>' 



Beim Bebeerin findet keine Wasserstoffabspaltung statt, 

 sondern eine Molekel Essigsäureanhydrid addiert sich an das Alkaloid. 

 Dies ist nur so zu erklären, daß das Kohlenstoff atom, das sich vom 

 Stickstoff loslöst, den Rest CH3.COO aufnimmt, so daß die Re- 

 aktion folgendermaßen aufzufassen ist: 



-N.CH3 _^ (CH3.C0).,0 = ^^^ ^^^'^Co'cHa 



lO.CO.CH, 



Der verschiedene Verlauf der Reaktion beim Bebeerin einerseits 

 und beim Apomorphin und Bulbocapnin andererseits läßt darauf 

 schließen, daß das in obiger Formel mit 1 bezeichnete Kohlenstoff- 

 atom nicht in der Lage ist, Wasserstoff unter Bildung einer Doppel- 

 bindung abzugeben, also an einer solchen schon beteiligt ist. Da 



1) Ber. d. d. dieiu. (Jes. 35, 4380. 

 ») Dieses Archiv 249, 609. 



