M. Scholtz: Alkaloide der PareirawurznI. 141 



bei der Einwirkung von Essigsäureanhydiid auf Bebcerin gleich- 

 zeitig das Plienolhydroxyl acetyliert wird, so verläuft die Reaktion 

 nach der Gleichung: 



rO.CH, 

 [O.CH3 O.CO.CH3 



C,eH„0 OH + 2(CH3.CO)20 = CieHi40 < O.CO.CH3 + CH3.COOH 



Die entstehende Verbindung besitzt also die Formel eines 

 Triacetyloxybebeerins, Diese Reaktion führt nun beim 

 d- und 1-Bebeerin und beim |:J-Bebeerin zu demselben, op- 

 tisch inaktiven Triacetyloxybebeerin. Ist die soeben wieder- 

 gegebene Auffassung der Reaktion richtig, so findet der Uebergang 

 eines asymmetrischen Kohlenstoffatoms in ein symmetrisches 

 hierbei nicht statt, und die Inaktivierung ist dann auf Razemisie- 

 rung zurückzuführen. 



Andere Verbindungen liefert die Einwirkung von Essigsäure- 

 anhydrid auf Isobebeerin. Hier entstehen zwei verschie- 

 dene Verbiji düngen, von denen die eine dem Triacetyl- 

 oxybebeerin in Aussehen und Löslichkeitsverliältnissen völlig 

 gleicht, aber optisch aktiv ist, und zwar liefert das von mir benutzte 

 rechtsdrehende Isobebeerin ein rechtsdrehendes Triacetyloxyiso- 

 bebeerin. Im Gegensatz zu dieser amorphen, in Alkohol sehr leicht 

 löslichen Verbindung ist die andere, gleichzeitig entstehende in 

 Alkohol nahezu unlöslich, schmilzt viel höher und ist krystalhsiert. 

 Sie löst sich nur in heißem Pyridin, fällt aber beim Erkalten nicht 

 aus, sondern wird erst durch Wasserzusatz in mikroskopisch feinen 

 Nadeln ausgeschieden. Auch diese Verbindung besitzt die Zusammen- 

 setzung eines Triacetyloxyisobebeerins, ist aber inaktiv. Das Entstehen 

 beider Verbindungen nebeneinander beim Kochen des Isobebeerins 

 mit Essigsäureanhydrid läßt es möglich erscheinen, daß das hoch- 

 schmelzende, inaktive Triacetyloxyisobebeerin die Razemform dar- 

 stellt. Die Ausbeute an beiden Verbindungen ist einigermaßen von 

 der Dauer des Erhitzens abhängig. 1 g Isobebeerin lieferte bei 

 einstüiidigem Kochen mit Essigsäureanhydrid 0,7 g der niedrig 

 schmelzenden und 0,3 g der hochschmelzenden Verbindung, nach 

 achtstündigem Kochen aber von jeder Verbindung 0,5 g. Hieraus 

 könnte man schheßen, daß eine allmähliche Umwandlung der nie- 

 driger schmelzenden, aktiven Form in die inaktive stattfindet, es 

 gelang aber nicht, das einmal isolierte aktive Triacetyloxyisobebeerin 

 durch nochmaliges Kochen mit Essigsäureanhydrid in die inaktive 

 Form überzuführen. Beide Triacetyloxyisobebeerine geben dieselbe 



