152 F. Lehinaun: WasscistoffübtTtraguiig. 



Aus dem pharmazeutisch-chemischen Universitätsinstitut 



Königsberg. 



UeberWasserstoffübertragung durch Osmiumdioxyd. 



Von F. L e li m a n n. 

 (Eingegangen den 20. I. 1913.) 



Die Mitteilung von K. A. H o f m a n n^j über Sauerstoff- 

 katalyse durch Osmiumoxyde veranlaßt mich, über einige Versuche 

 von Wasserstoffkatalyse durch Osmiumoxyd zu berichten, welche 

 ich auf Veranlassung von Herrn Professor R u p p vor einigen Monaten 

 in Angriff genommen habe. Beim mikroskopischen Fettnachweis 

 mit Osmiumtetroxyd entstellt durch die reduzierende Wirkung 

 der Oelsäure bezw. des Oelsäureglycerids hydratisches Osmium- 

 dioxyd. Von diesem versprachen wir uns eine Wasserstoff übertragende 

 Wirkung, also eine Fetthärtung beim Einleiten von Wasserstoff 

 durch Bildung von Stearinsäure bezw. Stearin. Die Vermutung 

 bestätigte sich, indem sowohl die Oelsäure selbst als auch flüssige 

 Fette, z. B. Olivenöl, bei höherer Temperatur, aber ohne die Not- 

 wendigkeit höheren Druckes je nach der Menge angelagerten W^asser- 

 stoffs in halbfeste bis feste Produkte übergehen. Das Osmium- 

 dioxyd erzeugen wir im Reaktionsgemisch selbst, indem dieses 

 einfach mit einer geringen Menge Osmiumtetroxyd angerieben wird. 

 Das gebildete Dioxyd löst sich im erwärmten Fette klar auf, offenbar 

 kolloidal, denn es kann der Lösung durch Schütteln mit Tierkohle 

 \neder entzogen werden. Hingegen wird das Osmiumdioxyd beim 

 Lösen des Fettes in organischen Lösungsmitteln oder beim Schütteln 

 mit Xeutralsalzlösungen etc. nicht abgeschieden. 



Von den angestellten Versuchen seien vorerst folgende erwähnt : 

 In einem Reagenzglas wurden 10 g Oelsäure mit 0,05 g Osmium- 

 tetroxyd versetzt und so lange erhitzt, bis sich das Reagierrohr mit 

 weißen Dämpfen füUte. Es entstand hierbei eine vollständig klare, 

 tiefbraun gefärbte Lösung, In die heiße Flüssigkeit wurde nunmehr 

 aus einem K i p p'schen Aj^parat mit Permanganatlösung ge- 

 waschener Wasserstoff in langsamem Strom ca. l^o Stunden lang 

 eingeleitet. Innerhalb dieser Zeit erstarrte die Flüssigkeit zu einer 

 festen, hellbraunen Masse. Der Versuch Avurde in derselben Weise 



1) Berl. Ber. 45, 3329. 



