E. Sieburg: Helleborein. 159 



berechnet, worin M das gesuchte Molekulargewiciit, K die mole- 

 kulare Gefrierpunktsemiedrigung (für Eisessig = 30), p die ange- 

 wandte Menge Substanz, L die angewandte Menge Lösungsmittel 

 und A die beobachtete Gefrierpunktsemiedrigung bezeichnen. 



Eisessig als Gefrierpunkts- Gefunden 

 Substanz Lösungsmittel Erniedrigung Mol. -Gew. 



0,4282 g 14,236 g 0,065» 1805 



0,6438 g 17,100 g 0,08» 1835 



0,7200 g 12,2554 g 0,13" 1762 



Zur Bestimmung der in das Molekül des Helleboreins einge- 

 tretenen Essigsäurereste ^\-urde Acetyl-Helleborein in Alkohol gelöst 

 und em Ueberschuß von ca. "/g alkoholischer Kalilauge li inzugegeben, 

 eine Stunde bei Zimmertemperatur belassen und dann zwecks 

 Vervollständigung der Verseifung noch eine Stunde auf dem Wasser- 

 bade am Rückflußkühler gekocht. Der Alkaliüberschuß M-urde 

 unt^r Anwendung von Phenophtalein als Indikator mit "/, Salz- 

 säure zurücktitriert. Gleichzeitig wurden, um den Wirkungswert 

 der ca. "/g KOH genau zu erfahren, mehrere blinde Versuche genau 

 unter denselben Bedingungen, nur unter Weglassen der zu ver- 

 seifenden Substanz ausgeführt. Der Einfachheit halber sind in 

 nachfolgender Rechnung die gefundenen Zahlen direkt als "/g KOH 

 bezw. "/g CH3CO angegeben. 



Die auf diese ^^'eise gefundenen Zahlenwerte für die Anzahl 

 der eingetretenen Acetylreste bedürfen aber einer Korrektur. Wie 

 sich herausstellte und unten genauer besprochen wird, enthält das 

 Molekül des Helleboreins sclion an und für sich einen leicht durch 

 Alkali und Säure abspaltbaren Komplex, der als durchschnittlich 

 1,1 Molekül Essigsäure gefunden \Mucle. Die Berechnung geschah 

 demnach nach folgender Formel 



g CHsCO-freies Helleb. in 1 g Acetyl-Helleb. 



g CH2CO ui 1 g Acetyl-Helleb. 

 g Mol. (CaiHs^O^o-CHaCQ) = 404 

 X (= gesuchte g CH2CO) 

 X : 42 (= Mol. -Gew. von CHoCO) = Anzahl der Acetylgruppen. 



Acetyl-Helleborein verbrauchen "/^ KOH entsprech. in 1 g CHjC'O 

 0,7528 g 14,4 com 0,4017 



0,5114 g 9,8 com 0,4024 



0,9364 g 17,2 ccm 0,3858 



