E. Siüburg: Hcllebunin. 163 



0,3112 g SilbtTsalz gaben 0,2702 g AgCl = 65,35% Ag; Jicn^chnet 

 für CHaCOOAg - 64,63% Ag. 



Es Avird also bei der Einwirkung von Alkali aus dem Helleborein 

 Essigsäure abgespalten. 



Zur quantitativen Bestimmung derselben verseifte ich durch 

 einstündiges Erhitzen auf dem Wasserbade mit überschüssiger 

 °/4 NaOH und titrierte mit HCl zurück. Gleichzeitig wurden einige 

 blinde Versuche mit ausgeführt. 



Hiernach \\iirden in einem Molekül Helleborein rund 1,1 Mole- 

 küle Essigsäure gefunden. Die Verseifung mit Barytwasser und 

 die darauf folgende Destillation nach dem Ansäuern mit Phosphor- 

 säure ergab ca. 25% weniger Essigsäure. 



Einwirkung von Brom auf Helleborein. 



Wie K o b e r t^) fand, sinkt die Wirksamkeit sämtlicher darauf- 

 liin untersuchter Saponine durch Behandeln mit Bromwasser auf 

 Null. Die dies bedingenden chemischen Veränderungen sind un- 

 bekannt. Selbstverständlich nmß der Bromzusatz vorsichtig, am 

 besten unter Eiskühlung gemacht werden, da sonst eine x^eitgehende 

 Zertrümmerung des Moleküls stattfinden und dann von einer eigent- 

 lichen Entgiftung nicht mehr die Rede sein kann. 



Zu 5 g Helleborein in der zehnfachen Menge Wasser gelöst 

 ließ ich unter Eiskühlung langsam frisch bereitetes, gesättigtes 

 Bromwasser aus der Bürette zufließen, bis das Reaktionsgemisch 

 dauernd braunrot blieb. Hierzu waren ca. 32 ccm Bromwasser 

 erforderlich. Es wTirde noch eine lialbe Stunde im Eisbade be- 

 lassen und dann zur Entfernung des Bromüberschusses mit metalli- 

 schem Quecksilber geschüttelt. Die klare, schwach gelbliche Lösung, 

 die intensiv sauer reagierte, wurde zur Beseitigung des eventuell 

 vorhandenen Bromwasserstoffs einige Minuten hindurch kräftig mit 

 frisch gefälltem Silberoxyd geschüttelt und filtriert. Das Filtrat 

 war nunmehr neutral. In dasselbe Avurde einige Stunden lang 

 Schwefelwasserstoff eingeleitet, wodurch zunäclist eine Sclu\'arz- 



1) R. Kobert, Dermatolog. Studien 20, 191], S. HU. 



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