164 E. Sieburg: Hellebor ein. 



färbung entstand, die beim Absitzenlassen über Nacht einen schwarzen 

 Niederschlag ausfallen ließ, während die abfiltrierte Lösung klar 

 und gelb war und jetzt wieder sauer reagierte. Durch Einleiten von 

 Kohlensäure und Stehenlassen an der Luft in großen flachen Schalen 

 wurde der Schwefelwasserstoff gänzlich entfernt und die Lösung 

 dann der Destillation mit Wasserdämpfen unterworfen. 



Das iibergehende Destillat war klar und sauer. Nach dem 

 Neutralisieren wurde durch die Kakodyl- und Eisenchloridreaktion 

 Essigsäure nachgewiesen. 



Es fragt sich weiter, ob durch die Bromeinwirkung außer der 

 Essigsäureabspaltung noch weitere Veränderungen im Molekül ein- 

 getreten sind, oder ob etwa Brom addiert ist. Der auf dem Wasser- 

 bade zur Trockne eingedampfte Destillationsrückstand bildete zer- 

 rieben ein gelbliches Pulver mit den physikalischen Eigenschaften 

 des gewöhnlichen HeUeboreins: trocken sehr zum Niesen zu reizen 

 und in wässeriger Lösung stark zu schäumen. Ein Teil wurde mit 

 Natriumsuperoxyd verschmolzen; es konnte in dieser Masse aber 

 kein Brom nachgewiesen werden. Ein anderer Teil wurde mit ver- 

 dünnter Schwefelsäure zerkocht. Hierdurch gelang es als Spaltungs- 

 produkte sowohl die beiden unten beschriebenen Zuckerarten, eine 

 Hexose und eine Pentose, als auch die lebhaft gefärbte Sapogenin- 

 komponente zu erhalten. Dies alles ist für mich Beweis genug, daß 

 bei der geschilderten Bromeinwirkung auf HeUeborein das Molekül 

 nicht weiter angegriffen wird, wie bei der Einwirkung von Alkali: 

 es wird nur der Fettsäurekomplex abgespalten. 



Hydrolytische Spaltung des HeUeboreins. 



Eine größere Menge HeUeborein wurde mit der ca. zwölffachen 

 Menge 4%iger Schwefelsäure im offenen Kolben auf dem lebhaft 

 siedenden Wasserbade erhitzt. Nach etwa fünf Minuten begann 

 die Flüssigkeit sich zu trüben und bald war das Ganze undurch- 

 sichtig violett gefärbt. Diese Färbung hielt während der fünfstündigen 

 Versuchsdauer an. Dann Avurde von dem schmutzig violetten Rück- 

 stand abfiltriert, mit warmem Wasser ausgewaschen und von neuem 

 fünf Stunden lang wie zuerst hydrolysiert. Das Filtrat reduzierte 

 auch jetzt noch Fehling'sche Lösung. Es wurde deshalb der 

 unlösliche Rückstand nunmehr auf freiem Feuer mit neuen Mengen 

 Schwefelsäure am Rückflußkühler im gelinden Sieden erhalten und 

 zehn Stunden untersucht, ob das Filtrat noch zuckerhaltig war. 

 Da dies noch der Fall war, wurde mit neuen Mengen Säure die Spaltung 

 fortgesetzt und immer ca. alle zehn Stunden der Versuch unter- 

 brochen und mit F e h 1 i ng'sclier Lösung auf etwa noch abgespaltenen 



