166 E. Sieburg: Helleborein. 



lösung nach dem Ansäuern mit Schwefelsäure der Destillation, so 

 gelingt es durch die üblichen Reaktionen, im Destillate Essigsäure 

 nachzuweisen. Alkali, Brom und Mineralsäure wirken hiernach also 

 in gewissem Sinne analog, indem sie den offenbar nicht sehr fest 

 gebundenen Acetylrest abkuppeln. 



Angeregt, durch eine im S c h m i e d e b e r g'schen Labora- 

 torium angefertigte Arbeit von Holste^), nach der Helleborein 

 in sehr kleinen Dosen durch Pankreatin entgiftet wird, ,,was sicherlich 

 durch fermentative Spaltung zu erklären ist", suchte ich diesen 

 vermuteten Vorgang durch einige andere Enzyme wachzurufen und 

 etwas näher von der chemischen Seite zu studieren. 



I. 3 g in wenig Wasser gelöstes Helleborein werden mit 0,5 g 

 in Wasser gelöster Taka-Diastase versetzt und auf 30 ccm 

 aufgefüllt. Um mikrobische Einflüsse nach Möglichkeit hintan- 

 zuhalten, werden einige Tropfen Toluol hinzugegeben und das 

 Ganze 24 Stunden hindurch im Brüteschrank bei 38'' belassen. 



II. Ebenso werden 3 g gelösten Helleboreins mit dem wasser- 

 löslichen Anteil von 0,5 g Rizinus-Lipase versetzt und die- 

 selbe Versuchsanordnung wie bei I getroffen. 



Das Resultat schien in beiden Fällen das nämliche. Der zu 

 Anfang klar neutrale Inhalt beider Röhrchen hatte nach 24 Stunden 

 einen braunen voluminösen Niederschlag absetzen lassen und die 

 überstehenden Flüssigkeiten reagierten sauer. Beim Kochen mit 

 F e h 1 i n g entstand reichliche Abscheidung von Kupferoxydul und 

 beim Destillieren von Proben aus dem Fraktionskölbchen ließ sich 

 im Destillat Essigsäure nachweisen. Der braune Sapogeninkuchen 

 färbte sich bei Zusatz einiger Tropfen Säure schmutzig violett. — 

 Hiernach wird durch die beiden Fermente dieselbe Spaltung ein- 

 geleitet, wie durch Mineralsäuren. 



Bestimmung der Zucker. 



Die Bestimmung der Zuckerarten erfolgte in den vereinigten 

 Filtraten, die durch ca. 70 stündiges Zerkochen mit 4%iger Schwefel- 

 säure in der oben geschilderten Weise gewonnen Avurden. Ihre 

 Menge betrug mehrere Liter. Die Säure Aviirde durch Zusatz von 

 festem Barythydrat ausgefällt und das Ganze zur völligen Umsetzung 

 einige Stunden unter Umrühren auf dem Wasserbade gehalten. 

 Das klare, aber noch ziemlich gelb gefärbte Filtrat wurde eingeengt, 

 dann mit wenig Bleiacetat versetzt und im Filtrat hiervon das über- 

 schüssige Blei durch Schwefelwasserstoff entfernt. Die nunmehr 



1) A. Hülste, Arch. f. exp. Path. u. Pharm. 68, 1912, S. 323. 



