174 E. Sieburg: Helleborein. 



K a 1 i s c h m e 1 z c. 

 Das Kalihydrat wurde im Schwefelsäurebad geschmolzen und 

 nach und nach soviel Helleboretinsäure hinzugegeben, daß dessen 

 Menge scliließlich 10% des angewandten Aetzkalis betrug. Obschon 

 sechs Stunden lang auf etwa 170" erhitzt wurde, schien das Helle- 

 boretin doch nur sehr Menig angegriffen zu werden, denn es schwamm 

 trotz häufigen Umrührens in großen schaumigen Klumpen auf der 

 Oberfläche der Schmelze. An den Wandungen des Glases zeigten 

 sich hier und da grüne Farbentöne. Nach sechs Stunden wurde 

 das Bad entfernt und noch einige Minuten mit voller freier Flamme 

 erhitzt. Die Schmelze wurde dann in Wasser gebracht und das 

 unveränderte Helleboretin mechanisch entfernt. Nach Uebersättigen 

 der wässerigen Lösung mit Phosphorsäure wurde mit Aether aus- 

 geschüttelt, der nach dem Abdunsten kleinste Mengen brauner 

 SchüiDpchen hinterließ. Sie wurden durch sehr dünne Eisenchlorid- 

 lösung grünlich und durch Ferrosulfat blauviolett gefärbt, Reaktionen, 

 die auch die Protokatechusäure gibt. Zu einer Reinigung 

 zwecks Schmelzpunktbestimmung reichte die Menge nicht aus. 



Zinkstaubdestillation. 



Da bei der trockenen Destillation des sauren Helleboretins 

 zu rasch Verkohlung eintrat, wurde mit überschüssigem Zinkstaub 

 und Sand gemischt und bei ca. 40 mm Vakuum destilliert. Zu Anfang 

 trat unter starkem Aufblähen und Schäumen Wasserabspaltung 

 nebst Entwickelung dicker brauner Dämpfe auf. Diese Fraktion, 

 deren Menge sehr gering war, wurde weggeworfen. Oberhalb von 

 150° ging ein leichtbewegliches hellgelbes Oel über, das Thermometer 

 stieg gleichmäßig langsam. Bei 210° wurde die Destillation unter- 

 brochen und das oberhalb dieser Temperatur bis ca. 260° Ueber- 

 gehende in einer gesonderten Fraktion aufgefangen. Damit schien 

 die Destillation beendet, der Kolbenrückstand färbte Aether nur 

 mehr ganz schwach. 



Fraktion I, das hellgelbe, dünnflüssige Oel wurde beim Stehen 

 mit der Zeit dickflüssiger, dunkler und verharzte; der Geruch war 

 firnisartig. Mit konzentrierter Schwefelsäure trat Rotfärbung ein, 

 Salpetersäure färbte in der Kälte nicht, beim Erwärmen orange. 



"Substanz COj HoO C H 



0,1438 g 0,4188 g 0,1472 g 79,42% 11,48% 



0,1824 g 0,5326 g 0,1832 g 79,63% 11,26% 



Im Mittel: C = 79,52%, H = 11,37%; berechnet O = 9,11%. 



Hieraus berechnet sich, = 1 gesetzt, die F6rmel: 

 C'ii,6iHio,PiO. 



