K. Siel)iir^: Holleboroiii. 177 



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 s ä u r t' hindeutet. 



Die K i n w i r k u n <^ v o n 8 a i p i- 1 e r säur e iiiiiterließ 

 nach anfänglicher Rotfärbung einen amorphen in Wasser unlösliclien, 

 gelblich weißen Körper, der ebenso wie das saure Helleboretin bei 

 stundenlangem Kontakt mit Salpetersäure keine Pikrinsäure lieferte. 



Bei dei- Z i n k s t a u b d e s t i 1 1 a t i o n bei ca. 50 mm 

 Vakuum destillierte der größte Anteil in Form einer gelblichbraunen, 

 schwach fluoreszierenden Flüssigkeit z^\•ischen 220" und 270" über. 

 Um die Siedepunktgrenzen enger zu ziehen, wurde nochmals rekti- 

 fiziert, ein anderes Resultat jedoch nicht erhalten. Mit Schwefel- 

 säure trat schöne Rotfärbung ein. 



Die Analyse ergab: 



Substanz CO, H.,0 C H ber. O 



0,1634 K 0,0247 g 0.168Ö g 87,58"o 11,57% 0,85% 



Den geringen Säuerst off gehalt möchte ich auf Analysenfehler 

 oder Venu\reinigungen zurückführen, es dürfte ein Kohlenwasser- 

 stoff vorliegen. Für (C^H^)« berechnet sich 88,23% C und 11,77% H, 

 Zahlen, die den gefundenen recht nahe kommen. 



Vergleicht man die beiden bei der Hydrolyse des Helleboreins 

 erhaltenen Helleboret ine, so unterscheiden sie sich in ihrer Zusammen- 

 setzung wesentlich durch ihren Sauerstoffgehalt. Ihren Reaktionen 

 nach zu urteilen müssen sie aber nahe verwandt miteinander sein. 

 Das sauerstoffärmere neutrale Helleboretin liefert bei weiterem Abbau 

 einen oder ein Gemisch von Kohlenwasserstoffen, die etwa der Formel 

 (CäHg)^ entsprechen, während das sauerstoffreichere Helleboretin 

 Produkte liefert, die etwa auf (CjoHjgOJn schheßen lassen. Hiernach 

 kann ich mich, ohne allzusehr spekulativ zu sein, der Ansicht nicht 

 verschließen, daß im H e 1 1 e b o r e i n m o 1 e k ü 1 T e r p e n - 

 radikale enthalten sind. 



Ganz ähnlich zusammengesetzte Produkte der trockenen 

 Destillation von Sapogeninen sind übrigens schon mehrfach beob- 

 achtet worden. So erhielten W i n t e r s t e i n und B l a u^) aus 

 Sapindus-Sapogenin einen Kohlenwasserstoff, den sie möglicher- 

 weise für Butylen ansprechen, dessen Analyse aber ebensogut für 

 einen Terpenkohlenwasserstoff paßt. — A. W. v a n d e r H a a r^) 



^) E. W i n t e r s t o i n und H. B 1 a ii, Ztschr. f. physiol. Chem. 

 75, 1911, S. 433. 



2) A. W. van der Haar, dieses Archiv 250, 1912, S. 434. 



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