106 E. Schmidt: Pyridinabkömmlinge. 



färben, schließlich sogar eine braune Farbe annehmen, ohne daß 

 sich dabei Krystalle abscheiden. Wird dieses Gemisch von Pyridin 

 und Aethylenbromid dagegen unter Zusatz von Ys bis ^/g Volum 

 Alkohol direkt im geschlossenen Rohr auf 100 '^ erhitzt, so soll beim 

 Erkalten die ganze Flüssigkeit zu einer seidenartigen, krystallinischen 

 Masse, welche nur wenig gefärbt ist und aus Aethylendipyridylbromid 

 besteht, erstarren. 



Nach den Angaben von B a e r und P r e s c o 1 1 liefert 

 Aethjdenbromid und Pyridin beim längeren Erhitzen im Druckrohr 

 Krystalle von Dipyridinäthylenbromid : (C5H5X)2C2H4Bro. Mono- 

 pyridinprodukte wurden hierbei nicht erhalten. 



Sowohl die Angaben von Davidson, als auch die von 

 B a e r und Prescott, haben sich bei dei; Wiederholung der 

 bezüglichen Versuche nur zum Teil als richtig erwiesen. 



Wurden 10 g Pyridin mit 25 g Aethylenbromid. entsprechend 

 einem molekularen Verhältnis von 1:1, gemischt, so \\a.v eine Ent- 

 wickelung von Wärme nicht zu beobachten. Nach Verlauf von 2 bis 

 3 Tagen trat dann beim ruhigen Stehen zunächst eine Trübung und 

 bei weiterer Aufbewahrung allmählich eine Aussclieidung von Kry- 

 stallen ein, bis nach Verlauf von 2 bis 3 Wochen die Flüssigkeit zum 

 größten Teil erstarrte, ohne daß dabei das Reaktionsprodukt mehr 

 als eine blaßgelbliche Färbung annahm. Auf Zusatz von absolutem 

 Alkohol schied sich alsdann eine reichliche Menge weißer Krystalle (K) 

 aus, welche nach dem Absaugen durch Umkrystallisation aus 

 siedendem Alkohol leicht in glänzende, bei 260" noch nicht schmel- 

 zende, luftbeständige Blättchen verwandelt werden konnten. Dieses 

 Reaktionsprodukt bestand aus dem von Davidson und von 

 B a e r und Prescott unter anderen Versuchsbedingungen er- 



C-H-N.Br 



haltenen A e t h y 1 e n - D i p y r i d y 1 b r o m i d : r i^xj'V -d ^^^i^i- 



B a e r und Prescott fanden den Schmelzpunkt dieser Verbindung 

 bei 295», A. S e e b e r g^) bei 287". 



0,24.3 g lieferten bei direkter Fällung mit Silbernitrat 0,265 g AgBr. 

 Gefunden: Berechnet für (C5H3X.Br)2C2H4: 



Er 46,41 46,23 



Die von den ausgeschiedenen Krystallen (K) abgesogene alko- 

 holische Lösung (LI), Melche noch sehr beträchtliche Mengen von 

 unverändert gebliebenem Aethylenbromid und ansdieinend auch 

 von Pyridin enthielt, wurde auf ein sehr kleines Volum eingedam])ft 

 und der Rückstand hierauf einige Tage im Exsikkator aufbewahrt. 



^) Inaug.-Diss. Marburg 1912. 



