214 O. Keller u. O. Völker: Basen aus Delphinimn Ajacis. 



^^CO) oder als sogen. Brückensauerstoff vorliegt, müssen erst 

 weitere Untersuchungen lehren. 



Bei Methylierungsversuchen mit Jodmethyl und Methyl- 

 sulfat unter verschiedenen Bedingungen verhielt sich das Ajacin 

 indifferent. Da bei der Einwirkung von salpetriger Säure das 

 Alkaloid zum größten Teil unverändert aus dem Reaktionsgemisch 

 zurückgewonnen, eine Nitrosoverbindung aber nicht gebildet wurde, 

 so dürfte es als tertiäre Base anzusprechen sein. 



Mit dem Rest des vorhandenen Ajacins wurden eine Reihe 

 von Spaltungsversuchen angestellt, die aber zunächst nur als Vor- 

 \-ersuche zu betracliten sind: Oxydation mit Permanganat, das 

 .sofort entfärbt wird, Zinkstaubdestillation, Einwirkung von starker 

 Chlor- und Jodwasserstoff säure und von Bromcyan. Bei der Oxy- 

 dation trat vviederliolt der Geruch nach Butter- oder Valeriansäure 

 a'af. Bei der Zinkstaubdestillation wurde eine intensiv nach Benz- 

 aldehyd riechende Fraktion erhalten; es gelang jedoch nicht die ge- 

 nannten Stoffe zu isolieren. 



Bei der Einwirkung von Bromcyan nach J. v. Brau n^) 

 konnte eine in feinen Nadeln krystallisierende Verbindung ge- 

 wonnen werden, die bei 132 — 133" schmolz und nach dem Erhitzen 

 mit rauchender Salpetersäure und Verdünnen der Lösung mit Wasser 

 auf Zusatz von Silbernitrat eine starke, flockige Fällung gab. Hierbei 

 scheint also eine Reaktion vor sich zu gehen, deren Verlauf und Er- 

 gebnis an etwas größeren Materialmengen studiert werden soll. 

 Vorläufig konnten diese Untersuchungen nicht weiter geführt 

 v^erden, da das vorhegende reine Ajacin verbraucht war. 



Ajaconin. 



Das A j a c (j n i n zeigt ebensowenig wie das Ajacin ein be- 

 sonders charakteristisches Verhalten gegen Alkaloidreagentien. 

 Auch hinsichtlich seiner Löslichkeitsverhältnisse ähnelt es dem Ajacin. 

 Es krystallisiert jedoch in schön glänzenden farblosen Prismen, die 

 bei 162 — 163^' schmelzen. Krystallwasser enthält die Verbindung 

 im Gegensatz zum Ajacin nicht. Von der Base standen leider nur 

 wenige Gramm reines Material zur Verfügung, so daß die Unter- 

 sucliung bisher nicht sehr weit gediehen ist. Was an positiven 

 Resultaten dabei gewonnen wurde, mag im folgenden zusammen- 

 gestellt sein. 



Schon die Elementaranalysen zeigen aus noch nicht auf- 

 gefundenen Ursachen keine befriedigende Uebereinstiramung, so 



1) Ber,_40, 3914, 3933; 42, 2219; 44, 1252. 



