A. W. van der Haar: Struktur der Saponine. 221 



Mittels Wasserdampfdestillation wurde + 4,6% flüchtiges 

 Produkt von empyreumatischem Geruch und gelber Farbe, und 

 + 8,2% nicht mit Wasserdampf flüchtiges Produkt erhalten, also 

 ein W'rhalten von 1 : + 2, und zusammen zu + 12,8% des Sapo- 

 genins. 



Hier lag der bemerkenswerte Fall vor, daß das mit Wasser- 

 dampf flüclitige Oel eine schöne blaue Cholestolreaktion gab, und 

 das mit Wasserdampf nicht flüchtige Produkt die violette Färbung 

 liefert^i. Wie oben gesagt, verschwindet die violette Färbung nach 

 einigem Stehen und geht, besonders beim Erwärmen, in Grün über. 



Substanz zu einer Verbrennung fehlte mir leider jetzt. 



Digitonm. 



10 g dieses Saponins der Digitalisblätter (Merck) gaben 

 nach der Inversion + 34% Digitogenin. 



Die Zinkstaubdestillation im Wasserstoff ströme gab wieder 

 ein schwach grünbraun fluoresziereneds Oel von charakteristischem 

 Geruch. Letzteres wurde wieder mittels Wasserdampf destillation 

 getrennt in + 8% eines leichten, gelben, nicht fluoreszierenden Oeles 

 und + 24% des Digitogenins, einer geruchlosen, zähen Masse. Die 

 Gesamtausbeute war also + 32%, und die beiden Produkte ver- 

 hielten sich wie 1 : +3. 



Das mit Wasserdampf flüclitige Oel gab wieder die violette 

 Farbe mit Eisessig- Schwefelsäure, das andere die blaugrüne Cho- 

 lestolreaktion. Material für eine Analyse fehlte leider jetzt. 



Nach einiger Zeit werden die mit Wasserdampf flüchtigen 

 Gele etwas dunkler und etwas dickflüssiger. 



Bei, dem Sapotoxin aus der levantinischen Saponaria gibt 

 das mit Wasserdampf flüchtige Produkt nach 14 Tagen nicht mehr 

 die violette Schwefelsäure-Eisessigreaktion, sondern die blaue. Hier 

 ist also eine Veränderung eingetreten, vielleicht eine Polymerisation 

 oder Umlagerung oder beides. Da also der Uebergang des einen 

 Produktes in das andere sich bei gewöhnlicher Temperatur voll- 

 ziehen kann, so ist es wahrscheinlich, daß bei der hohen Temperatur 

 der Zinkstaubdestillation dies noch mehr der Fall gewesen ist. 



Es ist daher geboten, die Bildung der Kohlenwasserstoffe 

 bei möglichst niederer Temperatur sich vollziehen zu lassen, 

 damit größere Ausbeute an primär gebildetem Produkt (das mit 

 Waaserdampf flüchtige) erhalten wird. Es ist daher auch noch 



