248 J. Tröger u. W. Beck: Angosturaalkaloide. 



Pyrokusparin gefundenen Analysenwerte wurden von neuem be- 

 stätigt und führten zu einer von der Kusparinformel Ci^Hj^NOa 

 um eine Differenz von CHg sich unterscheidenden Formel CigHigNOg. 

 Methoxylbestimmungen dieses Produktes nach Z e i s e 1 lehrten die 

 Abwesenheit der im Kusparin vorhandenen Methoxylgruppe." Es 

 ist anzunehmen, daß bei dem genannten Vorgange außer der Ent- 

 methylierung auch eine molekulare Umlagerung eintritt, da das 

 Reaktionsprodukt nach vollständiger Abscheidung nicht mehr in 

 wässeriger Natronlauge löslich ist. Bereits J. T r ö g e r und 

 0. Müller hatten durch Einwirkung von Salpetersäure einen 

 partiellen Abbau des Kusparins unter gleichzeitiger Einführung 

 einer NOg- Gruppe erreicht. Diese von J. T r ö g e r und H. R u n n e 

 fortgesetzten Versuche führten zu einer Verbindung Ci7Hi4N02(N02) 

 -j- HgO, die noch die im ursprünglichen Kusparin vorhandene 

 Methoxylgruppe enthält und sich, \^'enn man von der eingetretenen 

 N02-Gruppe absieht, um eine Differenz von C2H2O von der nunmehr 

 als richtig erkannten älteren Kusparinformel CjgHj^NOg unter- 

 scheidet. 



Nachdem bei den früheren oxydativen Abbauversuchen des 

 Kusparins sich die Oxydation mit CrOg als mibrauchbar und diejenige 

 mit KMn04 als wenig vorteilhaft erwiesen hatte, ist für die vor- 

 liegende Arbeit verdünnte Salpetersäure als Oxydans zum Abbau 

 gewählt worden. Wie schon in der Arbeit von J. T r ö g e r und 

 W. K r o s e b e r g^) kurz erwähnt, zeigen die beiden Hauptalkaloide 

 der Angosturai'inde, Kusparin und Galipin, gegenüber den übUchen 

 Oxydationsmitteln ein sehr verschiedenes Verhalten. Beim Galipin 

 gestatten CrOg und KMn04 einen relativ leichten Abbau, während 

 HNO3 vorwiegend nur nitrierend wirkt. Beim Kusparin hingegen 

 versagt CrOg gänzlich, KJV[n04 gestattet zwar einen Abbau, Jedoch 

 mit einer sehr mangelliaften Ausbeute an Oxydationsprodukten; ver- 

 dümite Salpetersäure hingegen wirkt erst nitrierend und oxydierend 

 und führt schließlich zu einer NOg-freien Säure. Allerdings bedarf 

 es auch zur Erlangung dieser Säure des Einhaltens ganz gewisser 

 Bedingungen, da man sonst entweder zu einem nicht genügend 

 abgebauten Produkte oder zu schmierigen, nicht krystallisierenden 

 Stoffen gelangt. Dieser Abbau mit verdünnter HNOg führt nun 

 über das oben erwähnte Nitroprodukt Ci^H^^NOalNOg) zu einer 

 Säure C10H9NO4 = C10H7NO3 + H2O, che weiße Krystalle bildet, 

 bei 140 ein Molekül H2O und beim Schmelzen ein Molekül COg 

 verhert. Von der hierbei entstehenden Base läßt sich ein sehr gut 



1) Arch. d. Pharm. 260, 503. 



