J. Tröger u. W. Bock: Angosturaalkaloide. 269 



Umwandlung des Kusparinoxalales in Pyrokuspailii. 



Erhitzt mau das Kusparinoxalat in einem Reagciizglase oder 

 Külbchenim Paraffinbado, so beginnt bei 155" eine Gasentwickelung, 

 währcind bereits schon etwas früher in den oberen kälteren Teilen 

 des Erhitzungsgefäßes Wasser tropf chen auftreten. Bei 185" etwa 

 w ird die gelbe geschmolzene Masse fest. Bei dem erwähnten Erhitzen 

 wurde die Gesamtgewichtsabnahme quantitativ ermitt(>ll. Sie 

 betrug bei drei Versuchen 28%, 30% und 30,65«};^. 



Eine Abspaltung des ly^ Mol. Krystallwassers und der Oxal- 

 säure in Form ihrer Zersetzungsprodukte (C()2, CO und HoO), sowie 

 des bei diesem Vorgange austretenden GHg würde einem Gewichts- 

 verlust von 30,89% verlangen. 



Es ist auch quantitativ die Menge der abgespaltenen COg 

 und des gebildeten CO bestimmt worden. Hierbei wurde immer 

 zu wenig CO (2,11, 2,39, 2,74% anstatt 6,6% für ein abgespaltenes 

 C-0) erhalten, während die Menge der absorbierten CO2 zu hoch 

 ausfiel (15,96% anstatt 10,38% für 1 COg). Da die in d(>m zur 

 Wasserbestimmung dienenden Chlorcalcium-Rohr sich ansammelnde 

 Flüssigkeit sauer reagierte, so ist die Möglichkeit der Bildung von 

 Ameisensäure aus Oxalsäure nicht ausgeschlossen, wodurch die zu 

 niedrig gefundenen CO-Werte sich erklären dürften. 



Analysen des G e w i c li t s v e r 1 u s t e s beim E j- li i ( /, c 11. 



1. 1,0400 g Substanz verloren 0,3123 g =- 30,03%. 



2. 1,0096 g „ „ 0,3095 g = 30,66%. 



3. 1,0021 g „ „ 0,2813 g = 28,07%. 



CO2 - B e s t i m n^ u u g : 

 1,009G g Substanz lieferten 0,1608 g COg = 15,96% CO,. 

 CO -Bestimmung: 



1. 1,0021 g Substanz lieferten über Kalilauge aufgefangen 

 18,5 ccm CO bei 280 und 749 mm = 2,11 %> CO. 



2. 0,5066 g Substanz lieferten bei 27" und 754 mm 9 ccm CO 

 = 2,39% CO. 



3. 1,0096 g Substanz lieferten 0,1608 g CO, und 0,1210 g HoO. 

 Die Gewichtsabnahme betrug 0,3095 g. Aus der Differenz = 0,0277 g 

 berechnet sich CO zu 2,74%. 



Methoxylbestimmungen nach Z e i s e 1 fielen immer negativ 

 aus, ein Zeichen, daß bei dem Erliitzen des Oxalates zum Schmelzen 

 eine Entmethylierung eingetreten ist. 



Pyrokusparin CigHigNOg. 

 Zu diesem von Beckurts und G. F r e r i c h s durch 

 Harnstoffschmelze aus dem Kusparin erhaltenen Körper, von dem 



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