260 J. Tröger u. W. Beck: Angosturaalkaloide. 



bisher durch genannte Forscher nur die elementare Zusammen- 

 setzung und von T r ö g c r und Müller die Zusammensetzung 

 eines Platinsalzes festgestellt war, gelangt man in einer vorzüg- 

 lichen Ausbeute, wenn man das Oxalat oder wie im folgenden noch 

 gezeigt werden wird, ein geeignetes Salz des Kusparins mit einer 

 organischen Säure bis zum Schmelzen erhitzt. (Analoges Erhitzen 

 des Sulfats lieferte nach dem Zusammenschmelzen bei 100" und 

 längerem Erhitzen bei 130 — 135° eine braungelbe Schmelze, die 

 nach dem Erkalten zu einer gelblichweißen glasartigen Masse 

 erstarrt, welche in Wasser löslich ist und mit Soda behandelt, das 

 unveränderte Kusparin zurückliefert.) Zur Aufarbeitung des durch 

 Schmelzen des Oxalates erhaltenen Rohpyrokusparins kann man 

 die Schmelze durch anhaltendes Kochen mit viel Wasser und etwas 

 Salzsäure in Lösung bringen. Es scheidet sich dann beim Erkalten 

 das Chlor hydrat aus der Lösung krystallinisch ab und gibt nach 

 Digestion mit Soda, Sammeln der freien Base und Umkrystalli- 

 sieren aus Alkohol das Pyrokusparin. Fügt man zu dem Filtrat 

 von dem festen Chlorhydrat, in dem scheinbar noch ein Teil des 

 letzteren gelöst ist, Natronlauge, so tritt eine weiße Fällung ein, 

 die durch Natronlauge-Ueberschuß wieder in Lösung geht und aus 

 dieser Lösung durch Zusatz von Chlorammonium wieder erhalten 

 werden kann. Auffallend ist, daß dieses Pyrokusparin nur dann 

 in wässeriger NaOH löslich ist, wenn es in geringer Menge 

 der Natronlauge gegenüber vorliegt, da es bisher nicht gelungen 

 ist, Pyrokusparin mit konzentrierter wässeriger KOH oder NaOH 

 vollständig in Lösung zu bringen. In alkoholischer Kalilauge ist 

 jedoch Pyrokusparin sehr leicht löslich, doch wird die in dieser 

 Lösung enthaltene Alkaliverbindung auf Wasserzusatz hydrolytisch 

 unter Rückbildung des Pyrokusparins gespalten. Da die Z e i s e 1 - 

 Bestimmung eine Entmethylierung anzeigt, wofür ja auch die 

 zwischen der alten Kusparinformel C-igH^^NOg und der Pyro- 

 kusparinformel CigHigNOg vorhandene Differenz CH2 spricht, so 

 müßte eigentlich das Pyrokusparin oder entmethylierte Kusparin 

 ähnlich dem Morphin Phenolcharakter zeigen und sich in 

 wässeriger NaOH lösen. Dieses ist aber nicht oder doch nur in 

 beschränktem Maße der Fall, da das Pyrokusparin nur eine sehr 

 schwach saure Reaktion aufweist, wie obige hydrolytische Spaltung 

 durch Wasser zeigt. 



Das beim Schmelzen des Kusparinoxalates erhaltene Roh- 

 produkt läßt sich mit wässeriger Salzsäure nur nach sehr langem 

 Erhitzen vollständig in Lösung bringen, es ist deshalb bei späterer 

 Aufarbeitung des rohen Pyrokusparins ein anderer Reinigungsweg 



