280 J. Tröger u. W. Beck: Angosturaalkaloide 



Abbau bewirken, der zu dem Nitroderivat einer Verbindung Ci^Hj^NOg 

 führt, die sich vom Kusparin CjgHj.NOa um eine Differenz von 

 C2H2O unterscheidet und noch die im ursprünghchen Kusparin 

 enthaltene Methoxylgruppe aufweist. Ueber die Natur dieses ab- 

 gespaltenen Restes CjHgO lassen sich vorläufig keine Vermutungen 

 aussjirechen, da alle zu diesem Zwecke unternommenen Versuche 

 negativ ausfielen. Ueber dieses als Zwischenprodukt beim oxydativen 

 Abbau auftretende Nitroprodukt geht nun die Oxydation bei lang- 

 anhaltender Einwirkung von verdünnter Salpetersäure in der 

 Wärme weiter zu der oben erwähnten Säure CJ0H9NO4, in der eine 

 Säure vorliegt, die erst bei 140'^ ihr Wasser verliert, die somit als 

 eine wasserhaltige Oxychinohncarbonsäure aufzufassen ist. Vermut- 

 lich rührt die GOOH- Gruppe von einem C-Atom her, das die Bin- 

 dung zwischen einem Chinolinkern und einem methoxyllialtigen 

 Benzolkern vermittelt. Bei der Einwirkung der Salpetersäure 

 scheint dieser letztgenannte Kern vollständig durch Oxydation 

 zerstört zu sein. Es dürfte daher wahrscheinlich in dem Kusparin 

 eine Verbindung vorliegen, in der eine CHg- Gruppe den OH- und 

 CäHgO-haltigen Chinolinkern mit einem (0CH3)-haltigen Benzol- 

 kern verbindet. 



l OH j I ! I \ — / 



Die Stellung der OCHg-Grupjte in letzterem sowie die der OH- 

 Gruppe und die Natur des abgespaltenen (CgHgO) Restes sowie auch 

 die Stellung der CH2- Gruppe im Chinolinkern bedürfen jedoch 

 noch der Aufklärung. Ferner scheint die Annahme berechtigt zu 

 sein, daß das durch den oxydativen Abbau erkannte OH nicht als 

 freies Hj-droxyl im Kusparin vorhanden ist, da es bis jetzt weder 

 bei dem Kusparin noch bei dem bei der Einwirkung von Salpeter- 

 säure auf Kusparin als ZM'ischenprodukt auftretenden Nitroprodukt 

 Ci-Hj^^^^i "T HgO gelungen ist, eine freie Hydroxylgruppe nach- 

 zuweisen. Diesem negativen Ausfall des Nachweises einer freien 

 OH-Gruppe ist allerdings beim Kusparin keine allzu große Be- 

 deutung beizumessen, da eine solche Probe bei dem Pyrokusparin, 

 das als Entmethylierungsprodukt des Kusparins anzusehen ist, 

 auch negativ ausfiel. Allerdings sei bemerkt, daß in dem Kusparin 

 eine große Neigung zu molekularen Umlagerungen zu bestehen scheint, 

 die sowohl bei der Biklung des Pyiokuspaiins als auch bei den nach- 

 stellend verzeichneten Veisuchsreihen sich bemerkbar macht. 



