J. Tröger u. W. Beck: Aiigosturaalkiiloid«'. 281 



> «TsnclH' (los Ifofmaiiirsclicn Ahliaus Ix'ini Kusparin und üIh'I' ein 

 Isomoros dos Kusparins. 



Die ersten Versuche zum H o f m a n ii'.schen Altbau In-im 

 Kusparin hat schon H. B c c k u r t s^) ausgeführt. Er liat aus dem 

 Jodmetiiyhvt das Mcthylkusparin und nicht die Ammoniutnhase 

 erhalten und beschreibt auch ein in analoger Weise aus dem Jod- 

 äthylat erlialtenes Aethylkusparin. Als nun zum Zwecke des H o f - 

 m a n irschen Abbaus das Jodmethylat des Kusparins mit AgOH 

 bezw. KOH umgesetzt ^^•urde, resultierte zwar ein Produkt mit 

 dem von H. Beckurts angegebenen Eigenschaften, jedoch 

 von anderer Zusammensetzung als sie Mcthylkusparin zeigen mußte. 

 B e (• k u r t s nimmt für seine als Methylkusparin bezeichnete 

 N'crbindung eine l^ ^oO enthaltende Verbindung an, doch geschieht 

 diese Annahme auf Grund der Elementaranalyse und nicht auf 

 Grund einer besonderen Wasserbestimmung. Man kann aber wie 

 die nachstehenden analytischen Daten lehren, bei diesem aus dem 

 Jodmethylat mit AgOH oder KOH resultierenden Körper einen 

 recht wechsehiden HoO-Gehalt^), ja selbst die abnorme Tatsache 

 beobachten, daß sogar aus einem wasserfreien Lösungsmittel ein- 

 mal wohl durch irgend einen Zufall ein wasserhaltiges Produkt 

 erhalten wurde. Weiter auffallend war, daß die Analysen des bei 

 105" getrockneten Produktes Werte gaben, die sich mit denen 

 des Kusparins decken. Das gleiche gilt aber auch für das Produkt, 

 das man mit KOH aus dem Jodäthylat erhält und das eigentlich 

 nach Angaben von Beckurts ein Aethylkusparin sein müßte. 

 Für beide Körper aber, die einerseits aus dem Jodmethylat mit 

 AgOH bezw. KOH, andererseits aus dem Jodäthylat durch KOH 

 erhalten waren, ergab sich aber der gleiche Schmelzpunkt 194"^), 

 der auch beim Wüschen beider Substanzen sich nicht wesentUch 

 änderte. Es lag daher die Vermutung sehr nahe, daß eine Methy- 

 lierung bezw. Aethyherung des Kvisparins überhaupt gar nicht ein- 

 getreten, sondern vielmehr durch die Einwirkung des AgOH bezw. 

 KOH der CHgJ- bezw. CoHsJ-Rest als solcher abgespalten ist und 

 diese Abspaltung des Komplexes zu einem Isomeren des Kusparins, 

 das durch molekulare Umlagerung entstanden sein dürfte, geführt 

 hat. Hiermit steht auch die weitere Beobachtung in Einklang, daß 



1) Arch. d. Pharm. 233, 410-423. 



*) Ob bei 105" Wassor oder ein anderer flüchtiger Bestandteil 

 wegueht ist bisher noch unentschieden. 



^) Beckurts gibt für Methylkusparin l'JU'', für Aethyl- 

 kusparin 190—191" als Schmelzpunkt an. 



