E. Rnpp u. H. Mädor: BcstiTiimun<T dos Hydroxylaniins. 297 



Zu (Im betr. Versuchen diente eine 0,375%ig(i Lösung von 

 Hydi'oxylaniiiK'hlorliydrat, von der nach M e }' e r i n g h 10 ccm = 

 10,8 ccm "j/jo Jod entsprechen mußten (1 NHjOH = 2 J, 1 ccm 

 "/jo J = 0,003475 g NH.OH.HCl). 10 ccm Hydroxylaminlösung 

 wurden mit 25 ccm "/jq Jod und 0,5 — 2 g NeutraHsator ](, bzw. 

 12 Stunden stehen gelassen, worauf man den Jodüberschuß mit 

 "/|o-Thiosulfat zurücktitrierte. 



Die Resultate sind stark schwankend und überaus abhängig 

 von der Neutralisatormenge. Sie gehen nicht mir bei den basischen 

 Neutralisatoren, sondern auch bei den gegen Jod ganz indifferenten 

 Zusatzstoffen Seignettesalz und Natriumacetat erheblich über 

 den berechneten Wert hinaus. Nach den Versuchen 17 — 20 ist leicht 

 einzusehen, daß bei entsprechend limitierter Neutralisatormenge 

 richtige Titrationsergebnisse unter Umständen getroffen werden 

 können — es sind das aber nur anscheinend stim- 

 mende, durch F e h 1 e r k o m p e n s a t i o n e n zu- 

 stande kommende Resultate. 



Die jodoxydimetrischen Titrationsgemische des Hydroxyl- 

 aniins blauen nach dem Austitrieren mit Thiosulfat und Stärke- 

 lösung als Indikator je nach den Versuchsbedingungen überaus 

 rasch und intensiv nach. Dies deutet unzweifelhaft darauf hin, 

 daß der Oxydationsprozeß zu höheren Oxyden des Stickstoffs bzw. 

 Salpetrigsäure weiterschreitet. Säuert man mit stark basischen 

 Neutralisatoren wie Magnesiumoxyd oder gar Natronlauge versetzte 

 Oxydationsgemische nach dem Austitrieren an, so wird Stickstoff- 

 dioxyd in deutlich riechbarer Menge entbunden. 



Eine im Prinzip ebenfalls von Meyeringh(l. c.) stammende 

 Bestimmungsweise für Hydroxylamin beruht auf der Reduktion 

 von F e h 1 i n g'scher Kupferlösung zu Kupferoxydul. Das ge- 

 ijammelte Oxydul wird gravimetrisch bestimmt, oder mit saurer 

 Ferrisulfatlösung oxydiert und das gebildete Ferrosalz mit Chamäleon- 

 lösung titriert. Das Verfahren ist brauchbar, aber insofern un- 

 nötigerweise kompliziert, als sich Hydroxylamin aucli direkt durch 

 Ferrisulfat oxydieren läßt. Von diesbezüglichen Vorschriften ist 

 die einfachste und sicherste jene von R a s c h i g^) : Man erhält die 

 Hydroxylaminlösung im enghalsigen Erlenmeyerkolben mit einem .sehr 

 reichlichen Ueberschuß gesättigter Eisenalaunlösung und 10 — 20 ccm 

 verdünnter Schwefelsäure mindestens fünf Minuten lang im Kochen 

 und titriert alsdann mit Chamäleonlösung. So bewerkstelligten wir 



1) Ann. d. Chem. 241, 190 und S c li m i d t's^ Pharm. C'hem. 1907, 

 310. 



