298 E. Rupp u. H. Mäder: Bestimmung des Hydroxylamiiis. 



die Kontrollaiialysen zu nachstehenden Versuchsreihen, welche 

 zeigen sollen, daß Hydroxylamin djurch Brom und Hypobromit 

 rasch und bei gewöhnlicher Temperatur zu Salpetersäure oxydiert 



wird. 



2 XH2.OH -f 3 O2 = 2 HXO3 - 2 H2O, 

 1 XH2.OH = 30 = 3 XaOBr = 6 Br = 6 J = 6 Thiosulfat. 

 0,00055 g XHoOH bezw. 0,001158 g XH2OH.HCI = 1 ccm Th/.^^. 



Bromometrische Bestimmung. 



Zur Erzeugung einer Bromlösung bekannten Gehaltes be- 

 dienten wir uns der offizinellen "/loo-Kahumbromat-Bromidlösungen 

 (100 ccm = 30 ccm "/^q TIl) oder bequemer, einer Bromatbromid- 

 mischlösung aus 3,35 g KBrOg + 15 g KBr im Liter, von der 

 25 ccm — 30 ccm °/jo-Thiosulfat entsprachen. 



25 ccm letzterer Lösung -\- ca. 75 ccm Wasser oder ana 50 ccm 

 der offizinellen Lösungen wurden mit 5 resp. 10 ccm 0,13%iger 

 Hydroxyiaminchlorhydratlösung und 10 ccm verdünnter Schwefel- 

 säure versetzt. Xach verschieden lang bemessener Reaktionsdauer 

 fügte man etwas Jodkalium hinzu und titrierte das ausgeschiedene 

 Jod bzw. überschüssige Brom mit "/jo-Thiosulfat zurück. 



Wie ersichthch wird eine Konstanz der Resultate bereits 

 nach viertel- bis halbstündiger Reaktionsdauer erreicht — sehr 

 mäßige Säuerung vorausgesetzt. Mit steigender 

 Säurekonzentration fällt die Oxydationsgeschwindigkeit. Ferner 

 ergab sicli, daß stets für reichlichen Bromüberschuß Sorge zu tragen 

 ist, da die Oxj^dation sonst länger dauert. Unvollkommen oxydierte 

 Proben pflegt man an einem sehr raschen Nachblauen der aus- 

 titrierten Proben zu erkennen. lieber die Maßen ausgedehnte 

 Oxydationsfristen sind unschädlich. 



In kurzer Zusammenfassung gestaltet sich die bromometrische 

 Hydroxylaminbestimmung wie folgt: Ein ca. 30 ccm "/jQ-Thio- 

 sulfat entsprechendes Volum Kaliumbromatbromidlösung genau 



