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Ueber das Ephedrin. 



Von Ernst Schmidt. 



Die Frage, in welcher Weise in den beiden stereoisomeren, 

 ineinander überführbaren Basen Ephedrin und Pseudoephedrin die 

 in denselben enthaltenen beiden asymmetrischen Kohlenstoffatome 

 an der Asymmetrie dieser Alkaloide direkt beteiligt sind, ist 

 theoretisch bereits von H. E m d e^) und von J. G a d a m e r^) 

 erörtert worden. Bei der weiteren Untersuchung dieser Basen 

 hatte ich Veranlassung dieser Frage experimentell näher zu treten 

 und möchte ich hier nur kurz über einige hierbei gemachte Be- 

 obachtungen berichten, mir ausführlichere Darlegungen für eine 

 spätere zusammenfassende Mitteilung versparend. 



Wenn in dem Ephedrin und Pseudoephedrin: CßHg — CH. 

 OH — CH(NH.CH3) — CHg, die Asymmetrie nur allein an das 

 Vorhandensein der Gruppe CH.OH geknüpft wäre, so müßte 

 durch Ersatz, der OH-Gruppe durch Wasserstoff eine optisch inaktive 

 Base CgHs— CHg— CH(NH.CH3)— CHg resultieren. Dies ist jedoch 

 nicht der Fall, vielmehr erwies sich diese Base, welche ich in 

 Gestalt ihres gut krystallisierenden Hydrochlorids untersuchte, als 

 rechts d r e h e n d : «[D] = -|- 19,14^ ^). Diese Base kann 

 somit die Asymmetrie nur dem Vorhandensein der Gruppe CH. 

 (NH.CHg) verdanken. Durch die optische Aktivität derselben ist 

 zugleich auch ein v/eiterer Beweis erbracht, daß die Gruppe 

 NH .CHg nicht endstän*dig in der Seitenkette C3H7 ein- 

 gefügt sein kann. 



Die Base CjoHjgN, welche auch als Platin- und Golddoppel- 

 salz zur Analyse gelangte, habe ich dargestellt, indem ich Ephedrin- 

 hydrochlorid durch Einwirkung von Phosphorpentabromid in das 

 in glänzenden Blättchen krystaUisierende Bromid CioHi4BrN, HBr 

 überführte und letzteres dann mit Zink und Salzsäure reduzierte. 



Die Gruppe CH.OH scheint jedoch für die Asymmetrie des 

 Ephedrins auch von einer gewissen Bedeutung zu sein. Als das 

 Brom der Verbindung CioH^^BrN durch Erwärmen mit wässeriger 

 Silbernitratlösung wieder gegen OH ausgetauscht wurde, resultierte 

 nicht regeneriertes bez. inaktiviertes Ephedrin, sondern es wurde glatt 

 Pseudoephedrin: Schmelzpunkt 117''; Drehungsvermögen 

 .,[D^ = + 49,450, gebildet. 



Die Untersuchung des bei der Spaltung des Ephedrins er- 

 haltenen Alkylenoxyds CgHjoO, welche mich noch beschäftigt, dürfte 

 vielleicht in dieser Richtung auch noch weitere Anhaltspunkte liefern. 



Ueber das eigentümliche optische Verhalten der Lösung des 

 Ephedrins und Pseudoephedrins in reiner Schwefelsäure (dieses 

 Archiv 250, 162), welches auf die intermediäre Bildung einer stark 

 rechtsdrehenden: a^D^ = -f 106, 5'^, Schwefelsäureverbindung zurück- 

 zuführen ist, soU demnächst weiter berichtet werden. 



i] Dieses Archiv 245, 662 und 247, 54. 



2) Dieses Archiv 246, 556 und Jouni. f. prakt. Cham. 87, 386. 

 ^) Nach freundlicher Mitteilung von Herrn Prof. O. Keller. 



