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G. Frorichs u. P. Stoepel: Berberrubin. 



CH CH C 



CO — ^^CH 



HCr 



HoCOcl 



r,CO 

 l'cH 



CO — 1CH2 



HCr^^CO 



CH CH d 



JCH, 



HCr 

 HXOCi 



CH ßr CH, 



H3C.CHCOOC0H5 



Berberrubinpropionsäureäthyl- 

 esterbromid. 



C 

 O 

 HX.CH- 



^CH 



jC 

 JcHj 



CH CH, 



I 

 CO 



Berberrubinpropionsäure. 



Dagegen war der Versuch, mit j5 - M o n o j o d p r o p i o 11 - 

 Säureäthylester die den erwähnten entsprechenden Ver- 

 bindungen darzustellen, erfolglos. 



Berberrubinessigsäure und Berberrubinpropionsäure sind ^ie 

 das Berberin gelb gefärbt und bilden mit Säuren gut krystallisierende 

 gelbgefärbte Salze, die als Carbonsäuren der Salze des Berberins 

 und des Homoberberins aufzufassen sind, z. B. mit der Carboxyl- 

 gruppe in der einen Methoxylgruppe oder beim Homoberberin in 

 der Aethoxylgruppe 



CO — ,CH, 

 HCp== 



CH CH Q 

 HCr^~^,r?: '^ 



jCO 



Ich 



IC 

 Xlfci CH. 



jC 



H3COC 



^^ 

 O 

 HOOC.CH2 



Berberrubinessigfeäurehydrochlorid. 



Oxydation des Berberrubins. 



Oxydierende Mittel wirken auf das Berber rubin wesent- 

 lich anders ein als auf das Berberin. Durch die Entmethylierung der 

 einen Methyoxylgruppe ist der Benzolkern I (siehe die Formel S. 322) 

 der bei der Oxydation des Berberins meist unangegriffen bleibt, 

 leicht angreifbar geworden, viel leichter als die übrigen Gruppen. 

 Infolgedessen liefert das Berberrubin ganz andere Oxydations- 

 produkte als das Berberin. Die bisher von uns untersuchten Oxy- 

 dationsreaktionen des Berberrubins zeichnen sich dadurch aus, 

 daß sie sehr glatt verlaufen und vorzüglich krystallisierende Ver- 

 bindungen liefern. 



Erwärmt man Berberrubin mit etwa 25%iger Salpeter- 

 säure, so entstellen zwei Oxydationsprodukte : 1 . ein o - C h i n o n, 



