356 Y. Asahina: Seneciosäiire. 



Shimoyama hatte Seneciosäure hauptsächlich mit Tiglin- 

 säure verghchen und Nichtidentität beider Substanzen festgestellt. 

 Merk-s^ürdigev weise hatte er seine Säure nicht mit j3-Dimethyl- 

 aeryLsäure v(n*glichen, die in manchen Eigenschaften noch besser 

 mit Seneciosäure übereinstimmt: 



Freie Säure Dibromid Hydrobromid Wasserp-phalt 



Schmp. Schmp. Schmp. des Ca- Salzes 



Tislinsäurc . . 64,5 » 86,5« 66,5" 3 Mol. 



Soneciosäure . 65» 107" 71» 3 Mol. 

 ß-Dimethyl- 



acrylsäure . 70« 106» 73,5° 4 Mol. 



Da ich zufällig unter den Sammlungen des hiesigen Labora- 

 toriums das Originalpräparat von dem verstorbenen Professor 

 Shimoyama gefunden habe, so habe ich versucht, diese Säure 

 mit künstlich dargestellter jS-Dimethylacrylsäure näher zu ver- 

 gleichen. Es hat sich dabei gezeigt, daß die beiden Verbindungen 

 tatsächlich identisch sind. 



Zur Darstellung der [i-Dimethylacrylsäure habe ich nach 

 1* e r k i n^) « -Bromiso valeriansäureäthylester mit Chinolin auf 170" 

 erhitzt und den so erhaltenen |3-Dimethylacrylsäureäthylester mit 

 Alkali verseift. Die aus kochendem Wasser umkrystallisierte Säure 

 stellt glänzend weiße, lange, prismatische Nadeln dar und ist der 

 Seneciosäure täuschend ähnlich. Im Capillarröhrchen erhitzt, 

 schmelzen j3-DimethylacryLsäure, Seneciosäure, wie auch eine 

 Mischprobe beider Substanzen, scharf und gleichzeitig bei 69 — 70". 



Seinerseits hatte Shimoyama im seneciosauren Calcium 

 3 Mol. Krystallwasser gefunden, während das Calciumsalz der 

 p-Dimetliylacrylsäure mit 4 Mol. Wasser krystallisiert. Ich habe 

 nun die Krystallwasserbestimmung des seneciosauren Calciums 

 wiederholt und 4 Mol. Wasser bestätigt: 0,3 g Seneciosäure Avurden 

 mit wenig Calciumkarbonat und Wasser gekocht und das neutrale 

 Filtrat im Vakuum über Chlorcalcium eingedunstet. Die so er- 

 haltenen, nadeiförmigen Krystalle wurden auf Tonplatten gepreßt 

 und kurze Zeit an der Luft getrocknet. 0,3222 g Calciumsalz ver- 

 loren bei 130" 0,0772 g Wasser. 



Borochuft für (('^H.COo)2C'a + 4H,0: Gefunden: 



H.O '23,2¥ " 23,97% 



Toki o, 10. Mai 1013. 



1) Sor-. fii). 1471. 



