H. MattlioH u. H. Holtz: Kapoksaiiieu und Ku[)okül. 'i\}3 



PiLizip diT OxydutiüDsiac'thod«' ist: iiiijicsättigtti Fcttbäun-u 

 iiddicirou diu'ch Kaliiiniperiiiauganat in alkalischer Lösung so vif'l 

 Hydroxylgruppen^ als luigesättigte Valenzen vorhanden sind. Die 

 orhaltonen liydi'oxylierten gesättigten Fettsäuren Ijesitzon charak- 

 toristisc;hen Schmelzpunkt und charakteristisches Verhalten gegen 

 Lösungsmittel). 



25 g des flüssigen Fettsäuregemenges nebst .'{0 g Kalilauge 

 (spez. Gew. 1,27) wurden in 1600-1700 g Wasser gelöst und 1660 g 

 Kaliuinponnanganatlösung (25,0 g Kaliumpermanganat enthaltend) in 

 di'umem Strahl unter UmriUiren zugegeben. Gleichzeitig wurde das 

 Reaktionsgefä(3 diu"ch kaltes Wasser gekühlt. Nachdem das Reaktions- 

 gejuisch einige Zeit gestanden hatte, wurde unter ständigem Umrüliren 

 eine wässerige Lösung von schwefliger Säure zugefügt, bis das gefällto 

 Mangansuperoxydhydrat aufgelöst war und saure Reaktion eintrat. 

 Die gefällten Fettsäiu'en waren rein weiß. 



Gefällt konnten sein: Dioxy- und Tetroxystearinsäuren. In 

 Lösimg konnten sein Linusin- imd Isolinusinsäure als Hexoxystearin- 

 säuren . 



Nach dem Filtrieren, Absaugen, Nachwaschen mit Wj'sser 

 wurden die gefällten Fettsäuren im Vakuumexsikkator über Schwefel- 

 säure getrocknet. Die Ausbeute betrug 25,5 g Di- -f Tetroxystearin- 

 säuren (nebst eventuell nicht oxydierten sekundären Produkten). 



Um die Spuren der ursprünglichen Säiu-en, die der Oxydation 

 entgangen sein konnten, auszuwaschen, wurde mit wenig kaltem 

 Aethei^) nachgewaschen. Bei dieser Aetherextraktion hatten sich 

 1,4 g gelöst. Das Gemenge der Di- und Tetroxystearinsäi.u"e, 24,1 g, 

 wurde bei gewöhnlicher Temperatur mit 2400 ccm Aether (auf 1 g 

 Substanz 100 ccm) mazeriert. 



Der Aether löst die Dioxystearinsäure und Reste der ursprimg- 

 lichen Oelsäurer, während die Sativinsäure nicht gelöst wird. Das 

 tJewicht der letzteren nach dem Trocknen war 9,3 g. Aus der Differenz 

 der Gesanitfällung berechnet sich für Dioxystearinsäure höchstens 

 14,8 g (24,1 minus 9,!? g gleich 14,8 g). 



Die Ausbeute aus 25 g Oelsäuregemisch war auf Oel- und Lhiol- 

 säure berechnet: 13,2 g Oelsäure und 7,5 g Linolsäure. Prozentual 

 «irgäbe das auf 23,6 g barcchnet (1,4 g wiu-den gleich schon durch Aetlur 

 ausgewaschen) 32% Linol- und 56*^^, Oelsäure, miter Voraussetzung, 

 daß die Dioxy- und Tetroxystearinsäiu'c rein waren, was m bezug auf 

 die Dioxystearinsäure nicht eintraf. Die Methode macht auch keinen 

 Anspruch darauf quantitativ zu sein, deiui es gelang nicht, die Oxy- 



^) Lewko witsch, Chem. Techn. IL, S. 393; Keimatsu, 

 Chcm.-Ztg. 35, 839. 



2) Nach L e w k o w i t s c h's Angaben; empfehlenswerter ist es, 

 nach Keimatsu (Chem. -Ztg. 35, 393) mit siedendem Petrolätln-r 

 am Rückflußkülilcr zu behandeln. 



