402 A. Heiduschka u. Ch. Khudadad: Reten. 



Bei der Kondensation von Ketonen der Form R — CHg — CO — 

 CH3 mit Benzaldehyd in alkalischer Lösung ist im allgemeinen die 

 CHg-Gruppe reaktionsfähiger als die Methylengruppe und reagiert 

 daher zuerst mit Benz aldehyd ; wenn dann die CHg-Gruppe sub- 

 stituiert ist, kann auch die Methylengruppe der Umsetzung mit 

 Benzaldehyd fähig werden.^) 



Ist R dagegen eine stark negative Gruppe, so scheint diese 

 Regel nicht mehr zu gelten. 2) Beim Phenoxyaceton z, B. verläuft 

 die Reaktion sowohl in alkalischer, als auch in saurer Lösung 

 zwischen der Methylengruppe und dem Aldehyd. 3) 



Bei den zahlreichen Kondensationen von Ketonen mit Benzil 

 in alkalischer Lösung ist andererseits von J a p p und seinen 

 Schülern*) festgestellt worden, daß im allgemeinen die dem Karbonyl 

 des Ketons benachbarte CH3- (bezw. CHg-) Gruppe mit einem 

 Karbonyl des Benzüs unter Wasseraustritt reagiert, während 

 zwischen der anderen, dem Karbonyl des Ketons benachbarten 

 CHg- (bezw. Cflg-) Gruppe und dem zweiten Karbonyl des Benzils 

 eine aldolartige Kondensation stattfindet. Kondensiert man z. B. 

 Methyläthylketon mit Benzil nach J a p p und M e 1 d r u m^) 



1) Gold Schmied t und K n ö p f e r, M. 18 (1897), 437; 

 19 (1898), 406; 20 (1899), 734. Goldschmiedt und Krzmar, 

 M. 22 (1901), 659. Harr las und Müller, B. 35 (1902), 966. 

 H a r r i e s vmd B r o m b e r g e r, B. 35, 3088. Goldschmiedt 

 und S pi t z a u er, M. 24 (1903), 720. Für die umgekehrten Verhält- 

 nisse bei der Kondensation vermittels gasförmiger Salzsäure vergl. 

 H e r z k a, M. 26 (1905), 227. H a r r i e s, Müller und B r o m - 

 b e r g e r loc. cit. — Vergl. auch die Kcidensation von Benzaldehyd 

 mit Lävulinsäure in saurer und alkalischer Lösung. Er d mann, 

 A. 258, 129; B. 18, 3441, 24, 3201. 



^) R soll allerdings stärker negativ als Phenyl sein, da beim 

 Phenylaceton nach Goldschmiedt und seinen Schülern (1. c.) 

 i;i alkalischer Lösung zuerst die Methylgruppe und erst nach ihrtT 

 Besetzung die Methylengi-uppe reagiert. 



8) Stoermer tmd W e h 1 n, B. 35 (1902), 3549. 



*) Japp und Miller, B. 18, 182; Soc. 47, 21. Japp und 

 Burton, See. 51,420-434. J a p p und M u r r a y, Soc. 71, 123-139; 

 139—144. Japp und Lander, Soc. 71, 144—153. Japp und 

 Findlay, Soc. 75, 1017-1028. Japp und Moldrum, Soc. 79, 

 1024-1042, Japp und M i c h i e, Soc. 87, 276-313. Japp und 

 Knox, Soc. 87, 673 — 680. Siehe auch H e n d e r s o n und 



Corstorphrine, Soc. 79, 1256—1264. 



») Soc. 79, 1028- 1030. Siehe auch Japp und K n o x, Soc. 87, 

 689. Diu'ch wässerige Kalilauge ist die Ausbeute an der ß-Verbindung, 

 durch alkoholische Kalilavige die an d(!r o-Verbinduni>; vorwiegend. 



