404 A. Heiduschka a. Ch. Kliudadad: Keten. 



des Desylenmethyläthylketonsi) (jedenfalls r'^'*'' '^'^ - Form) leicht , 

 erklärbar. 



Man köinite die Entstehung des «-Methylanhydroaceton- 

 benzils auch sehr leicht durch die Annahme erklären, daß zuerst 

 die Methylengruppe des Methyläthylketons mit einem Karbonyl 

 des Benzils unter Wasseraüstritt reagiert und das so entstandene 

 Produkt sich dann zum «-Methylanhydroacetonbenzil umlagert. 

 Diese Annahme aber steht weder in Uebereinstimmung mit der 

 eingangs erwähnten Regel für die Kondensation von Ketonen mit 

 Benzaldehyd, noch mit der Tatsache, daß bis jetzt vermittels Kali- 

 lauge kein Kondensationsprodukt mit offener Kette durch Um- 

 setzung der dem Karbonyl benachbarten Methylengruppe eines 

 Ketons der Form R — CHg — CO — CH3 (wo R nicht eine negative 

 Gruppe bedeutet) mit einem Karbonyl des Benzils erhalten worden ist. 



Auch bei der vorliegenden Untersuchung über die Konden- 

 sation von Retenchinon mit Ketonen ist ein derartige!" Reaktions- 

 verlauf, wie wir später sehen werden, nicht beobachtet worden. 



Die Kondensation von Phenanthrenchinon mit Ketonen ver- 

 mittels Alkalilauge ist nur wenig studiert worden. Aus Aceton und 

 Phenanthrenchinon hat man zwei Additionsprodukte — Aceton- 

 phenanthrenchinon und Diacetonphenanthrenchinon^) — und ein 

 Kondensationsprodukt, Anhydroacetonphenanthrenchinon^) , dies 

 letztere aber in sehr geringer Ausbeute, dargestellt. Bei der Kon- 

 densation von Acetessigester mit Phenanthrenchinon in Gegen- 

 wart von Kalilauge reagiert die Methylengruppe des Esters mit 

 einem Karbonyl des Phenanthrenchinons unter Wasseraustritt 

 und Bildung einer Verbindung mit Oxfener Kette, des sogenannten 

 Phenanthroxylenacetessigesters^). 



Bei der Kondensation von Phenylaceton mit Phenanthren- 

 chinon durch wässerige oder alkoholische Kalilauge (und auch 

 durch Piperidin) reagiert die Methylengruppe des Phenylacetons 

 mit einem Karbonyl des Phenanthrenchinons unter Wasseraustritt, 

 während zugleich die Methylgruppe mit dem zweiten Karbonyl 

 des Phenanthrenchinons sich aldolartig verbindet unter Bildung 

 einer dem «-Methylanhydroacetonbenzyl ähnlich konstituierten 

 Verbindung mit geschlossener Kette, des schlechtweg genannten 



^) Japp und M e 1 d r u m (1. c.) behaupten, daß ihr Dcsylen- 

 methyläthylketon Fc'», trans . Form hat. 



2) J a p p und M i 11 e r, B. 17, 2826 und 2828; Soc. 47, 18 und 17. 



3) Japp und S t r e a t f i e 1 d, 15. 16, 27;-); Soc. 43, 28. J a ]) ]> 

 und K i i n g e m a n n, Soc. 59, 14. 



