A. Heiduschkii u. Cli. K liudadiul: llctcii. 405 



IMiciiarithroxylenphenylacetons; hierbei entstellt auch eine sehr 

 geringe Menge einer isomeren Verbindung mit offener Kette'). 



Es ist liier zu bemerken, daß bei dieser Kondensation die 

 lleaktionsfähigkcit der Methylengruppc des Phcnylacetons die der 

 Methylgruppe übei'trifft, während bei der Kondensation von Benz- 

 aldehyd mit Phenylaceton in alkalischer Lösung der Fall gerade 

 umgekelirt ist. 



Es schien nun von Interesse zu untersuchen, in welcher Weisen 

 die Reaktion zwischen Retenchinon (8-Metliyl-2-lsopropyl-Phe- 

 nanthrenchinon^) und Ketonen in Gegenwart von Kalilauge verliefe. 



Zunächst wurde daher die Einwirkung von wichtigen Ketonen 

 der aliphatischen Reihe, die außer dem Karbonyl kein anderes 

 negatives Radikal enthalten, auf Retenchinon in Gegenwart von 

 wässeriger und alkoholischer Kahlauge untersucht und festgestellt, 

 daß in jedem Falle 1 Mol. Keton (auch bei der Anwendung eines 

 Ueberschusses) auf 1 Mol. Retencliinon wirkt, wobei 1 Mol. Wasser 

 eliminiert wird. Ferner in jedem einzelnen Falle entsteht dasselbe 

 Kondensationsprodukt, ob man wässerige oder alkoholische Kali- 

 lauge als Kondensationsmittel verwendet, nur in letzterem Falle 

 ist die Ausbeute im allgemeinen . bedeutend besser als bei der An- 

 wendung von wässeriger Lauge. Analog der Kondensation von 

 Benzil mit derartigen Ketonen stand es zu erwarten, daß auch bei 

 den äluilicheu Kondensationen mit Retenchinon mindestens zwei 

 verschiedene dem u-- und dem |i Methylanhydroacetonbenzil ent- 

 sprechende Koudensationsprodukte entstehen würden. In unserem 

 Falle hat sich aber diese Erwartung nicht erfüllt, trotzdem die 

 Versuchsbedingungen in mehreren Kondensationen auf das mannig- 

 fachste variiert worden sind. Alle in Frage stehenden Konden- 

 sationsprodukte entsprechen, wie sogleich gezeigt werden wird, 

 dem j3-Methylanhydroacetonbenzil, und bei keiner Reaktion ist 

 ein Stoff erhalten worden, der eine dem a-Methylanhydroaceton- 

 benzil ähnliche Struktur besitzt. Nur bei der Darstellung von 

 Methylanhydroacetonretenchinon in großer Menge ist die, Ent- 

 stehung eines isomeren Stoffes in sehr geringer Ausbeute beobaclitet 

 worden; diesem aber kommt seinem Verhalten nach tnne dem von 

 .1 a p p und M e 1 d r u m beschriebenen Desylenmethyläthylketon 

 entsprechende Struktur zu. 



1) Lan 2, M. 26, 199-215. 



^) lieber die Konstitution d« s Hertens sielio F o r t n e r, ]\r. 25, 

 451 (1904); Schulze, A. 350, 132 (1908); Lux, M. 29, 763 (1908); 

 Buch er, Arn. Soc. 32, 314-381 (1910). 



