406 A. Heiduschka u. Cli. Khudadad: Reten. 



Was die Konstitution der in Rede stehenden Stoffe betrifft, 

 so kommen für den Reaktionsverlauf verschiedene Möglichkeiten 

 in Betracht. Abgesehen davon, daß die Karbonylgruppen des 

 Retenchinons wegen der vorhandenen Seitengruppen im Biphenylen- 

 rest nicht mehr als gleichwertig betrachtet werden können^), und 

 unter der durch frühere Ai'beiten und auch durch die vorliegende 

 Untersuchung gestützten Voraussetzung, daß bei der Kondensation 

 zwischen aromatischen 1 ,2-Diketonen und einem Keton der Form 

 R — CH2 — CO — CHg nur die dem Karbonyl benachbarten Methyl- 

 und Methylengruppen an der Kondensation teilnehmen, sind füj- 

 das aus dem Keton und Retenchinon durch Eliminierung eines 

 Moleküls Wasser erhaltene ungesättigte Kondensationsprodukt 

 naturgemäß nur die vier nachstehenden Strukturformeln denkbar, 



HO H 



_C=C-C-CH2-R -c=a 



I- (CifiHie) l_ n. (CißHie) | ^CO 



I h\r 



OH 

 R R 



-C^C-CO-CH, -C = C\ 



in. (CieHic) 1 - I^^ (CieH,«) I >co 



-0=0 -c-c/ 



I Ha 

 OH 



Bei I und II enthält die Aethylengruppe direkt ein Wasser- 

 stoffatom, in III und IV ist dieses ersetzt durch ein Radial R. Es 

 ist nun eine bekannte Tatsache, daß Verbindungen der ersten Art 

 vom B a e y e r 'sehen Reagens^) im allgemeinen bedeutend rascher 

 angegriffen werden, als die der zweiten Art. Eine alkalische Per- 



') Unter der Annahme, daß jede der beiden Karbouylgrupi)tn 

 des Retenchinons an der unter Wasseraustritt stattfindenden Kon- 

 densation teilnehmen kann, wird die Zahl der denkbaren Struktur- 

 formeln natürlich doppelt so groß, nänilich 8. Da diese Kondensatiors- 

 prodiikte je eine Doppelbindung enthalten, sird die anderen Möglich- 

 keiten (wie z. B. ein ,,oxydisclu:s" Anhydrid) außer Betracht gezogen. 



2) Baeyer, A. 245, 146-147; 251, 307, 309. Japp und 

 Lander, Soc. 71, 129, 139—140. Japp und Findlay, Soc. 75, 

 1019. Japp und M e 1 d r u m, Soc. 79, 1026. L a 11 g, M. 26, 213, 214. 

 Es sei noch darauf hingewiesen, daß Japp und M e 1 d r u4ii bei 

 einigen ihrer Versuche mit Stoffen des Typus II und IV niur geringe 

 Unterschiede beobachten konnten. Eine Verbindung mit offener Kette 

 von der Struktur I wird jedoch von Permanganatlösung nach den 

 bisherigen Erfahrungen immer schneller angegriffen als eine Verbindung 

 mit geschlossener Kette (1. e. 1025, 1031, 1037). 



