<|08 A. Heidvxschka u. Ch. Khudadad: Reten. 



haben sich zur Unterscheidung zwischen ihren a- und |3- Verbindungen 

 dieser Benzaldehydreaktion mit gutem Erfolg bedient. Ebenso hat 

 diese Reaktion bei der Konstitutionsbestimmung der Homologen 

 des Anhydroacetonretenohinons wertvolle Dienste geleistet. 



Kondensiert man das Anhydroacetonretenchinon mit Benz- 

 aldehyd vermittels alkoholischer Kalilauge, so tritt die Reaktion 

 schnell ein und vollendet sich schon nach vier- bis sechstägiger Ein- 

 wirkung unter Bildung des Benzylidenanhydroacetonretenchinons^). 

 Hingegen reagieren Methylanhydroacetonretenchinon, Aetliyl- 

 anhydroacetonretenchinon, n-Amylanhydroacetonretenchinon und 

 (y-Methyl-j':J-Butenyl)- Anhydroacetonretenchinon mit Benzaldehyd 

 überhaupt nicht, selbst nach 10 bis IStägiger Einwirkung, und aucli 

 bei Aenderung der Versuchsbedingungen tritt keine Reaktion ein^). 

 Das negative Resultat dieser Versuche berechtigt die Annahme, daß 

 in den oben genannten Homologen des Anhydroacetonretenchinons 

 keine dem Karbonyl benachbarte Methylen- oder Methylgruppe 

 vorhanden ist, so daß diesem Kondensationsprodukte die Struktur II, 

 ähnlich der Konstitution des /5-MethylanhydroacetonbenziIs zu- 

 kommt. Damit ist auch die oben erwähnte Annahme-"') gerecht- 

 fertigt, daß bei der Kondensation von Retenchinon mit Ketonen 

 die dem Karbonyl nicht direkt verbundenen Methyl- oder Methylen- 

 gruppen des Ketones reaktionsunfähig sind, was eigentlich a priori 

 zu erAvarten gewesen war. 



Das analoge Verhalten, welches Anhydroacetonretenchinon 

 und seine Homologen untereinander zeigen, macht es sehr wahr- 

 scheinlich, daß diese Verbinaungen eine analoge Struktur besitzen, 

 auch in bezug auf die Stellungen der Methyl- und Isopropylgruppeu 

 des Retenchinonrestes zu den eingetretenen Ketonresten. Das heißt, 

 bei jeder Reaktion zwischen den angewandten aliphatischen Ketonen 

 und Retenchinon scheint stets dieselbe Karbonylgruppe des letzteren 

 mit dem Keton unter Wasseraustritt zu reagieren, was auch dadurch 

 bestätigt wird, daß bei diesen Kondensationen Stoffe vom Typus 

 des rx-Methylanhydroacetonbenzyls nicht entstehen. 



Andererseits muß darauf hingewiesen Averden, daß hierbei, 

 wie gezeigt wurde, auch Stoffe vom Typus III und IV^) nicht ent- 

 stehen, und man kann daher annehmen, daß bei der unter Wasser- 

 austritt stattfindenden Kondensation nur die der Karbonylgrujipe 

 benachbarte Methylgruppe der Ketone R — CHg — CO — CH3, wo R 



1) Siehe Seite 416. 



2) Siehe Seiten 418, 423; 426. 



3) Siehe Seite 406. 



