A. Heiduficli kii u. (.Mi. Kliiicludacl: KcÜ'.m. 411 



des Acctonbenzils und Acetonphenanthrenchinons kotiirnt dem 

 l'henylacetonretenchinoii die Machstehende Formel zu : 



^OH H^CeHg 

 - Q>^ Q— CO - CH3 



(<\6Hi«) I 



In dem vorliegenden Falle scheinen die beiden Kaibonyl- 

 gruppen des Retenchinons der Methylengruppe des Phenylacetons 

 gegenüber gleichwertig zu sein, Avas aus der Struktur*) des Kon- 

 densationsproduktes von Retenchinon mit 2 Mol. Phenylaceton 

 hervorgeht. 



Die Kondensation zwischen Retenchinon und sym-Aceton- 

 dikarbonsäurediäthylester vermittels alkoholischer Kalilauge in der 

 Kälte verläuft wie die zwischen Retenchinon und aliphatischen 

 Ketonen. Das entstandene Kondensationsprodukt ist eine un- 

 gesättigte Verbindung, was aus seinem Verhalten B a e y e r'schem 

 Reagens gegenüber hervorgeht. Man kann daher dem Anhydro- 

 acetonretenchinondikarbonsäurediäthylester die Konstitution eines 

 Tetrahydro-y-Pyronderivates^) nicht erteilen. Aus den übrigen zwei 

 Möglichkeiten ist die Formel mit geschlossener Kette mehr wahr- 

 scheinlich, als die mit offener Kette. Wenn, ^vie ^vir gesehen haben, 

 ein Keton der Form RCHgCOCHg (wo R nicht eine negative Gruppe 

 bedeutet) sich mit Retenchinon unter Bildung einer Verbmdung mit 

 geschlossener Kette kondensiert, so ist es um so wahrscheinlicher, 

 daß eine Ringschließung bei der Kondensation von Retenchinon 

 mit einem Keton der Form RCHaCOCHgR (wo R eine stark negative 

 Gruppe bedeutet) eintritt. Diese Annahme wird ferner bestätigt 

 durch Ringschließung bei der Kondensation von Benzil mit Dibenzyl- 

 keton^) und Acetondikarbonsäure*) vermittels Kalilauge. 



^) Siehe Seite 431 ; vergleiche auch die Kondensation von Beuzoyl- 

 essi!2;( ster mit Retenchinon und mit Phf^uantlirenchinon Soc. 87, 

 712-715). 



*) Vcrgltiche die Entstehung des Diphenyltetrahydro-Tf-pyron- 

 dikarboiisäurcdiäthylesters uns 2 Mol. Benzaldehyd nnd 1 Mol. Aceton- 

 dikarbcmsäurediäthylestcr. K r i t s c h e n k o und S t a n i s c h e w s k i 

 B. 29, 994. 



') H e n d e r s o n vuid C o r s t o r p h r i n e, Soc. 79, 1 256 ; 

 r. 1901, n. 1310. 



*) J a p p und Lander, Soc. 71, 139. Aus einer der Karboxyl- 

 j^ruppeii bei dieser Kondensation wird aber gleichzeitig durch warme 

 Kalilauge CO2 abgespalten. 



