414 A. Heidusclika u.'Ch. Khudadad: Roten. 



(3 — 4 tägige Einwirkung von molekularen Mengen aufeinander 

 in Eisessiglösung in der Kälte), noch dreistündiges Erliitzen 

 mit einem Ueberschuß von Phenylhydrazin bei Wasserbadtemperatur 

 führte zum Ziel. Aus der erhaltenen schwarzbraunen Masse wurde 

 in jedem Falle eine hellgelbe Substanz isohert, die aber nach dem 

 Reinigungsprozeß stets das ursprüngliche Anhydroacetonreten- 

 chinon ergab. Auch gegen Phenylisocyanat verhielt sich der Stoff 

 in der Kälte praktisch indifferent. 



Versuche, diese Reaktionen bei höheren Temperaturen und 

 unter Druck auszuführen, schienen liier nicht geeignet für die Kon- 

 stitutionsermittelung, weil hierbei sekundäre Umlagerungen statt- 

 finden könnten. 



B a e y e r'schem Reagens gegenüber verhält sich der Stoff 

 genau so wie seine später beschriebenen Homologen. Fügt man 

 nämhch zu einer durch Natriumkarbonat alkalisch gemachten 

 Lösung des Stoffes in reinem Alkohol Permanganatlösung hinzu, 

 so tritt sehr rasche Entfärbung des Permanganates ein. 



Um die Ausbeute zu vermehren, wurden verschiedene Ver- 

 suche angestellt, aber ohne Erfolg. Die Ausbeute blieb die gleiche, 

 ob man die Reaktion durchaus bei Zimmertemperatur, oder auf 

 dem Wasserbade ausführte. Bei Anwendung verdünnter Kalilauge 

 auch wenn die Einwirkung sehr lange ausgedehnt wurde und ein 

 großer Ueberschuß von Aceton vorhanden war, verschlechterte 

 sich die Ausbeute. So gaben z. B. 12 g Retenchinon 10 g Aceton 

 (aus der Bisulfit- Verbindung) und 100 ccm Kalilösung (10%ig) 

 nach 14 tägiger Einwirkung bei Zimmertemperatur und nacli- 

 herigem 1^ stündigem Erwärmen auf dem Wasserbade nur 1 g 

 des Kondensationsproduktes. Küeselgur, das sonst in ähnlichen 

 Fällen mit Vorteil verwendet wurde^), war hier ohne Einfluß. 



B. Alkoholische Kalilauge als Kondensationsmittel. 



J a p p und seine Schüler haben bei der Darstellung des 

 Anhydroacetonbenzils auch große Schwierigkeiten gehabt^). Nach 

 J a p p und M i 1 1 e r^) war für das Gelingen der Reaktion die An- 

 wendung von reinem Aceton durchaus erforderlich. Später fanden 

 J a p p und Klingeman n^) hingegen, daß bei der Anwendung 



i)Wendt, D. R. P. 75 455. Lassar -Cohn, Aibeits- 

 methoden (Spez. Teil), Aufl. IV, 629. W e n d t, J. pr. Ch. 2, 51, 344. 



2) J a p p und Miller, Soc. 47, 21, 27. Jap p und Klinge- 

 mann, Soc. 57, 673. Japp und Lander, Soc. 71, 130. Japp 

 und Knox, Soc, 87, 678. 



