426 A. Heiduschka u. Ch. Khudadad: Reten. 



Der Stoff entsteht demnach nach der folgenden Gleichung; 



CeH.e I + HgC-COCeHjj = C^eHj^Oo + H^O. 



-C-0 



und wird daher n-Amylanliydroacetonretenchinon genannt. Zur 

 Aufklärung der Konstitution dieses Stoffes wurde versucht, ihn 

 mit Benzaldehyd zu kondensieren, aber ohne Erfolg. Auch nach 

 IStägiger Einwirkung in alkalischer Lösung tritt keine Kondensation 

 zwischen den beiden Stoffen ein. Dieses negative Resultat recht- 

 fertigt die Annahme, daß auch im n-Amylanhydroacetonretenchinon 

 keine dem Karbonyl unmittelbar benachbarte Methyl- oder Methylen- 

 Gruppe vorhanden ist, so daß auch diesem Stoff die folgende 

 Strukturformel zukommt : 



H 



-c=a 



I H\{HaC)4CH3 

 OH 



Daher ist er als 3-Oxy-l-Keto-2-n-Amyl-3, 4-[Metliyl (3' oder 

 3)-Isopropyl-(4 oder 40-Biphenylen (2,20]-2, 3-Dihydro-R-Penten 

 zu bezeichnen 



Diese Konstitution wird weiter bestätigt durch das Verhalten 

 des Stoffes dem B a e y e r'schen Reagens gegenüber. 



B. Alkoholische Kalilauge als Kondensationsmittel. 



Das Amylanhydroacetonretenchinon läßt sich in viel besserer 

 Ausbeute folgendermaßen darstellen: 



10 g fein gepulvertes Retenchinon und 11,7 g Methyl-n-Hexyl- 

 keton werden mit 100 ccm alkoholischer Kahlauge (1 g KOH 

 4- 200 ccm abs. Alkohol) versetzt und dann bei Zimmertemperatur 

 stehen gelassen. Nach etwa ZAveitägigem Stehen geht alles Reten- 

 chinon allmählich in Lösung und bald darauf beginnen farblose Nadeln 

 sich auszuscheiden. Nach achttägigem Stehen in verkorktem Kolben 

 läßt man den Ueberschuß von Alkohol an der Luft verdunsten, 

 saugt die fast farblose, krystallinische Masse ab, wäscht mit ver- 

 dünnter Essigsäure und verdünntem Alkohol nach und krystaUisiert 

 sie aus kochendem Alkohol um. 



Die Ausbeute beträgt jetzt 10 — 11 g. 



5. Kondensation von Retenchinon mit Methylheptenon. 



11,7 g fein pulverisiertes Retenchinon (1 Mol.), 14 g Methyl- 

 heptenon (etwa 2,5 Mol.) und 20 ccm Kahlauge (30 KOH + 100 HgO) 

 wurden am Rückflußkühler auf dem Wasserbade 1 — 1^ Stunden 



