A. Hoiduschkn u. Cli. Kluuliulacl: Roten. 435 



8. Kondensation von Retenchinon mit Acetondikarbonsäurediätliylester. 



4,5 g fein pulverisiertes Retenchinon und 5 g sym-Aceton- 

 clilcarbousäurcdiätiiylcster wurden mit 45 ccm alkoliolischer Kali- 

 lauge (1 g KOH + 200 ccm abs. Alkohol) versetzt und bei Zimmer- 

 temperatur stehen gelassen. Nach dreitägigem Stehen wurden noch 

 A\eitere 45 ccm dieser Kalilauge hinzugefügt und das Reaktions- 

 geniisch wieder sich selbst überlassen. Innerhalb von 7 — 8 Tagen 

 verwandelte sich das Retenchinon allmählich in hellgelbe Nädelchen. 

 Diese wurden abgesaugt und das Filtrat an der Luft bis zum be- 

 endeten Krystallisieren verdunsten gelassen. Das so erhaltene Pro- 

 dukt (4,5 g), das sich zum größten Teil in Alkohol löste, konnte mit 

 Hilfe dieses Lösungsmittels leicht gereinigt werden. Die so erhaltenen 

 Krystalle sind löslich in Benzol, Chloroform, Aceton, Aetlier, Aethyl- 

 alkohol und Methylalkohol, sch■^^'cr löslich in Ligroin und praktisch 

 unlöslich in Wasser und Petroläther. Der Stoff krystallisiert aus 

 96%igem Alkohol in gelben feinen Nädelchen und aus verdünntem 

 Alkohol in hellgelben glänzenden Blättchen, die beim langsamen 

 Erhitzen bei 185 — 187" unter Bräunung und starker Zersetzung 

 schmelzen. 



1. 0,1604 g Substanz gaben 0,4238 g COg und 0,0952 g HgO. 



2. 0,1168 g Substanz gaben 0,3090 g COo und 0,0702 g H.,0. 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. Co^H^sO«: 



C 72,06 72,15 72,29% 



H 6,64 6,73 6,30% 



Der Stoff ist demnach gemäß der nachstehenden Gleichung 



entstanden : 



-C=0 

 CjgHie I + C'gHj^Og — C27H28O6 4- H2O 



-C = 



Die Struktur dieses Stoffes muß nach der Konstitution von 

 Anhydroacetonretenchinon als ein Cj^clopentenolonderivat aufgefaßt 

 werden, was durch die analoge Konstitution der aus Benzil und sym- 

 Acetondikarbonsäure beim Erhitzen mit wässeriger Kahlauge er- 

 haltenen Anhydroacetonbenzilmonokarbonsäure^) bestätigt wird. 



Er ist daher als 3-Oxy-l-Keto-3, 4-[Methyl (3' oder 3)-Isopropyl 

 (4 oder 40-Biphenylen (2,20]-2, 3-Dihydro-R-Penten-2, 5-Dikarbon- 

 säurediäthylester zu bezeichnen. Die Tatsache, daß eine alkoholische 



1) F. K. Japp und G. D. Lander, Soc. 71, 139. C. 1897, 

 I., 630. 



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