436 A. Heiduschka u. Ch. Khudadad: Üeten. 



Lösung des Stoffes eine alkalische Permanganatlösung entfärbt, ist 

 iii Uebereinstimmung mit dieser Strukturformel im Gegensatz zu der 

 Hydropyronf ormel ^) . 



9. Kondensation von Retenchinon mit Benzoyiessigester. 



13 g Retenchinon (1 Mol.), 20 g Benzoyiessigester (etwas mehr 

 als 2 Mol.) und 70 com frisch destilliertes Essigsäureanhydrid wurden 

 mit 2 com konzentrierter Schwefelsäure tropfenweise unter Um- 

 schütteln versetzt, wobei des Retenchinon unter Wärmeentwickelung 

 in Lösung ging, und dami das Reaktionsgemisch bei Zimmertempe- 

 ratur sich selbst überlassen. Nach sechstägigem Stehen wurde, um 

 die Menge der ausgeschiedenen Krystalle zu vermehren, 3 Stunden 

 lang durch Einstellen in Eiswasser gekühlt, und die dabei sich ab- 

 scheidenden bräunlichweißen Krystalle schnell abfiltriert. Die er- 

 haltenen, sehr spröden Krystalle wurden mit etwas Alkohol ge- 

 waschen, auf Ton getrocknet und dann auf Filter mehrmals mit 

 Aether gewaschen und schließlich aus Benzol -f- Alkohol oder kochen- 

 dem Eisessig event. unter Zusatz von Tierkohle umkrystallisiert. 



Die so resultierenden, sehr schwach gelbhch gefärbten feinen 

 Nadeln erweichen beim langsamen Erhitzen bei 228° und schmelzen 

 bei 235** zu einer rötlichen Flüssigkeit. Die Aurbeute betrug 3 g. 



Dieser Stoff läßt sich in viel besserer Ausbeute und reinerem 

 Zustand herstellen, wenn man ungefähr die Versuchsbedingungen 

 einliält, die J a p p und W o o d^) bei der Darstellung von Biphenylen- 

 dibenzoylmuconsäurediäthylester gewählt haben. Die Arbeitsweise 

 ist die folgende: 



10 g fein pulverisiertes Retenchinon und 15 g Benzoyiessig- 

 ester werden mit 40 ccm frisch destilliertem Essigsäureanhydrid 

 und 16 Tropfen konzentrierter Schwefelsäure versetzt und 15 Tage 

 (90 — 100 Stunden) lang bei 45 — 50" mit einem Chlorcalciumrohr 

 erwärmt, wobei sich das orangegelbe Retenchinon allmählich in 

 einen fast farblosen krystalhnischen Stoff verwandelt. Dieser wird 

 abgesaugt, zuerst mit wenig kaltem Eisessig und dann mit Wasser 

 und Alkohol gewaschen und auf Ton getrocknet. Die Ausbeute be- 

 trägt 4,5 g. Durch einmaliges Umkrystallisieren aus Benzol + Al- 

 kohol erhält man den reinen Stoff in Form glänzender, fast rein 

 weißer Nädelchen, die bei 226" erweichen und zusammensintern und 

 bei 235" zu einer röthchen Flüssigkeit schmelzen. Der Stoff ist ziem- 

 lich leicht löslich in heißem Benzol, schwer löshch in heißem Essig- 



1) Siehe Seite 403. 



2) Sog. 87, 712. 



