454 ' H. Schulze u. A. Liebner: Pyrakonitin. 



Aus diesem Grunde haben wir nochmals die Einwirkung 

 höherer Temperatur auf das Akonitin studiert und sind dabei zu 

 Resultaten gekommen, die von denen der englischen Forscher er- 

 heblich abweichen. Wird Akonitin längere Zeit auf 192'^ erhitzt, so 

 gibt es Essigsäure ab in einer Menge, die nicht ganz einem Molekül 

 Essigsäure entspricht. D u n s t a n und C! a r r beschreiben das so 

 erhaltene Pyrakonitin als braunen amorphen Firnis, der nicht 

 krystallisieren wollte. Nur einmal haben sie die aus dem Hydro- 

 bromid regenerierte Base in kleinen Nädelchen, Schmelzpunkt 167,5", 

 bekommen, deren Menge offenbar für eine Analyse nicht zureichte. 

 Das Alkaloid fanden sie optisch inaktiv. 



Bei unseren Untersuchungen ist es uns ohne Schwierigkeit ge- 

 lungen, das Pyrakonitin aus Aether gut krystallisiert zu erhalten in 

 einer Menge, die 60 — 70% des Ausgangsmaterials beträgt. Das so er- 

 haltene Produkt stellt lange, farblose Nadein dar, die 1^ Moleküle 

 Krystalläther enthalten. Aus absolutem Alkohol krystallisiert der 

 Körper mit 2^4 Molekül Krystallalkohol. Er zeigt in reiner Form 



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den Schmelzpunkt 171" und ist optisch aktiv, ['><]* = — 112,2". 

 Die Analysen des getrockneten Materials führen eindeutig auf 

 die Formel C32H43NO9 bez. C32H41NO9 für das Pyrakonitin. Auch 

 die Analysen des gut krystallisierenden Perchlorates stimmen mitdieser 

 Formel gut überein. Die Reaktionsgleichung von D u n s t a n und 

 C a r r ist also durch folgende zu ersetzen : 



^*34^^47(45)NOii = C2H4O2 -f- C32H43(4i^N09 



Akonitin Pyrakonitin 



Wir haben dann weiter eine Reihe von Salzen das Pyrakonitins 

 dargestellt, deren Zusammensetzung und Eigenschaften aber gänz- 

 lich abweichen von denen, die von D u n s t a n und C a r r be- 

 schrieben sind. So beschreiben jene Forscher das Pyrakonitinhydro- 

 chlorid als Rosetten vom Schmelzpunkte 248,75". Wir fanden den 

 Zersetzungspunkt bei 170"; auch beim Um krystallisieren änderte er 

 sich nicht. Für das bromwasserstoffsaure Salz fanden D u n s t a n 

 und C a r r Schmelzpunkt 280" für das aus Alkohol und Aether 

 krystallisierte Salz (Pikrakonitinhydrobromid schmilzt nach Freund 

 und Beck bei 282"). An einem anderen Präparat beobachteten sie 

 Schmelzpunkt 204". Die Drehung ihres Hydrobromids gaben sie zu 

 ['^]d = — 46,8" an. Wir fanden bei verschiedenen Darstellungen 

 des gleichen Salzes, das aus W^asser krystallisiert war, den 

 Schmelzpunkt 240" und fanden die Drehung \vesentlich Ijöher, zu 

 [a]o = — 105,9". Aehnhche Differenzen beobachteten wir beim 



