482 K. Feist u. H. Haan: Tannin. 



die Spaltstücke in größerer Reinheit zu ^ erhalten und damit auch 

 mit größerer Sicherheit zu identifizieren waren. 



Die hydrolytische Spaltung der methylierten Glukogallus- 

 säure wurde zunächst mittels Säure versucht, aber selbst nach 

 60 stündigem Erhitzen mit "/j Schwefelsäure hatte sich die Substanz 

 kaum verändert; dagegen verlief die Spaltung glatt und schnell 

 in alkalischer Lösung. Bei dieser Reaktion bildete sich das Natrium- 

 salz der Spaltsäure; durch Ansäuern mit verdünnter Salzsäure 

 und Ausziehen mit Aether konnte man die Spaltsäure selbst erhalten. 

 Es wurden darvon im Verhältnis zur angewandten Glukogallus- 

 säuremenge 58% erhalten. Der Gewichtsverlust ist auf Kosten 

 des abgespaltenen und weitgehend veränderten Zuckers zu setzen. 



Die Spaltsäure wurde auffallenderweise als Trimethyläther- 

 gallussäure bestimmt. Außer der Triäthersäure wurde bei der 

 Spaltung keine Säure mehr aufgefunden. 



Die Spaltsäure mußte dabei ziemlich quantitativ entstanden 

 sein, da Herzig durch Versuche die große Beständigkeit dieser 

 Säure gegenüber Alkali festgestellt hatte. Aus ihr läßt sich jetzt 

 die Menge der Gallussäure und Glukose, die bei der Spaltung der 

 Glukogallussäure 'entstehen, genauer berechnen: 58% Trimethyl- 

 äthergallussäure entsprechen 49,8% Gallussäure. Demnach beträgt 

 der Gehalt der Ghjkogallussäure an Glukose 54,3%. 



Nach diesem Ergebnis können in der Glukogallussäure die 

 drei Phenolgruppen der Gallussäure, da sie der Methylieiiing zu- 

 gänglich waren, nicht an der Kuppelung von Gallussäure und 

 Glukose beteiligt sein; auch die Annahme einer inneren Anhydrid- 

 bildung ist darnach nicht möglich. Die Bindung kann also nur 

 mit der Karboxylgruppe erfolgt sein; sie ist demnach eine 

 esterartige. 



Um nun zu sehen, an welcher Stelle die Gallussäure an die 

 Glukose gebunden war, wurde zunächst festgestellt, ob in dem 

 Glukogallussäuremolekül eine freie Aldehydgruppe vorhanden sei. 

 Zu dem Zwecke wurde das Verhalten der Glukogallussäure gegen- 

 über F e h 1 i n g'scher Lösung geprüft. Sie zeigte beim Kochen 

 sofort, und auch in der Kälte, bei genügend langem Stehen, Re- 

 duktionsvermögen. Jedoch das gleiche Verhalten zeigte auch Gallus- 

 säure. Die Angaben der Lehrbücher, wonach Gallussäure mit 

 F e h 1 i n g'scher Lösung nicht reagiei't, sind nicht zutreffend. 

 Da hiernach, die reduzierende Wirkung der Glukogallussäure, M'ie 

 bei der Gallussäure auf der Anwesenheit der Phenolgruppen be- 

 ruhen konnte, wurde versucht, ein Osazon der Glukogallussäure 



