506 K. Ft;ist u. H. Haan: Tannin. 



Methylierung der Glukogallussäure. 



D a r 8 t e 1 1 u n g. Zunächst wurde nach dem von v. P e c h - 

 m a n n beschriebenen Verfahren aus 5 com Nitrosomethylurethan 

 eine ätherische Diazomethanlösung bereitet. In diese trägt man 

 nun 0,9205 g gepulverte und bei 100" bis zur Gewichtskonstanz 

 getrocknete Glukogallussäure in kleinen Anteilen ein. 



Es ist zweckmäßig, um Verluste an Diazomethan zu vermeiden, 

 unter Eiskühlung zu arbeiten. Es tritt lebhafte Gasentwickelung ein. 

 In dem Maße, wie die Methylierung vor sich geht, löst sich die 

 Glukogallussäure auf. Nach ungefähr einer halben Stunde war die 

 Hauptreaktion beendet. Man läßt nun noch 2 — 3 Stunden stehen, 

 und destilliert dann den Aether, der durch überschüssiges Diazomethan 

 gelb gefärbt sein muß, ab. Den Rückstand nimmt man mit abso- 

 Kitem Aether auf und filtriert; auf dem Filter bleibt eine ganz ge- 

 ringe Menge (nicht bestimmbar) eines weißen Pulvers zurück. Das 

 ätherische Filtrat läßt man verdunsten. Die methylierte Gluko- 

 gallussäure bleibt als gelbes Oel zurück, das erst beim Stehen all- 

 mählich in Krystallaggregaten erstarrt. Es waarde nach langem 

 Trocknen im Vakuum über Schwefelsäure zu 0,9485 g bestimmt. 



Bei einer anderen Methylierung wurde der Aether von der 

 methylierten Glukogallussäure im Vakuum bei 12 mm Dnick und 

 bei niederer Temperatur abgedunstet: aber auch hier schied sich 

 die Glukogallussäure erst als Oel aus, das beim Stehen krystallisierte. 



Die Krystallblättchen des methylierten Produktes zeigten 

 weiche Beschaffenheit, die sie auch beim Pressen zmschen Ton- 

 tellern beibehielten. Es wairden viele Versuche angestellt, sie um- 

 zukrystallisieren, aber aus allen Lösungsmitteln, z. B. aus verdünntem 

 Aethyl- oder Methylalkohol oder aus einem Gemisch von Aether 

 und Petroläther, schieden sie sich stets als Oel ab, das beim Stehen 

 krystallisierte. Schließlich gelang es aber, sie aus einem Gemisch 

 von Aceton und Wasser bei 7 — 9" direkt krystallisiert aus der 

 Lösung zu erhalten. Jedoch auch diese Krystallblättchen behielten 

 nach dreimaliger Umkrystallisation ihre weiche Konsistenz. 



Trockenverlust. Zur Bestimmung des Trockenverlustes 

 wild die aus Aceton und Wasser mehrfach umkrystallisierte Sub- 

 stanz im Vakuumexsikkator über Schwefelsäure bis zur Gewichts- 

 konstanz getrocknet, wozu mehrere Wochen erforderlich sind. 

 Folgende Analysen wurden ausgeführt: 



Angewandte 1 Gewichtsverlust 1 Gewichtsverlust 

 Snbstanz bei 100" in Prozenten 



1. 0,85 0,005 0,59 



2. 0,92 I 0,0057 | 0,62 



