554 E. Rupp u. A. Hölzle: Glykoheptonsäure. 



achtung verläuft die Reaktion auch ohne die von Sehn m a c h e r 

 angenommene katalysierende Wirkung des Alkalis, und eignet 

 sich in dieser Form besser zu einem eingehenden Studium. 



Der unter Ammoniakentwickelung sich abspielende Vor- 

 gang zwischen Dextrose und Cyankalium kann wohl nur der sein. 

 daß die Reaktionskomponenten sich zur Kaliumverbindung des 

 Glykoheptonsäure-Nitrils addieren. Diese wird hydrolytisch ge- 

 spalten, das Nitril zum Ammonsalz der Glykoheptonsäure ver- 

 seift und unter Ammoniakentbindung in glykoheptonsaures 

 Kalium verwandelt. 



CH2.OH ^ CHo.OH , CH2.OH 

 • ^ KCy • ^ Hydro- • ^ 

 (CH.OH)* m —>• (CH.OH)* m~ >- (CH.0H)5 + KOH » >- 



C^O CH.OK ^^^® CN 



^ CN 



CH2.OH ^ CH2.OH 



(CH.OH)^'»— ^^ (CH.OH)5 + NH3 



COONH4 COOK 



Ein vollkommen identischer Vorgang spielt sich nach den 

 Untersuchungen von G. R o m i j n i) bzw. L. K o h n -) zwischen 

 Formaldehyd und Cyankalium unter Bildung von glykolsaurem 

 Kalium ab. Wie H. F r a n z e n^) gezeigt hat, entstehen im 

 speziellen Falle des Formaldehyds als sekundäre Reaktionsprodukte 

 weiterhin Glykokoll, Di- und Triglykolamidsäure. 



Um das oben für die Dextrose aufgestellte Reaktionsschema 

 zu verifizieren, wurde geprüft: 



1. Der quantitative Verlauf der Ammoniakentwickelung. 



2. Der Kaliumgehalt des Reaktions-Produkts. 



3. Die Isolierung der Heptaglykonsäure resp. des Heptaglykon- 

 säure-Anhydrids. 



Zum Beweis, daß in ätzalkalifreier Lösung bei entsprechender 

 Reaktionsdauer die Umsetzung von Dextrose und Cyankahuin 

 zu heptaglykonsaurem Kalium so gut wie quantitativ ist, wurden 

 10 g reine krystallisierte Dextrose und 3,5 g reines Cyankalium 

 (äquimolekulare Mengen) in 200 ccm Wasser gelöst. Nach Wochen- 

 frist wurden je 25 ccm der Lösung mit Wasser verdünnt und in 

 halbnormale Schwefelsäure abdestilliert. Die als Ammoniak wieder- 



1) Pharm. Weekblad 33, No. 19. 



•') Mon. Chem. 20, 903. 



3) Journ. prakt. Chem. 86 (1912), 133. 



