H. Kiliani: Digitoxin und Gitalin. 667 



Aether keinen Niederschlag mehr, deshalb koimte hier nach dem 

 Abgießen der Lösung die Kruste einfach mit Aether abgespült 

 und rasch getrocknet ^^ erden : Gewicht derselben lufttrocken 

 1,558 g oder 25,5%. Die abgegossenen Lösungen von a) und 

 b) wurden bei 30*^ verdinistet, ihr (amorpher) Rückstand im Vakuum 

 getrocknet und zu weiteren (noch nicht aljgeschlossenen) Versuchen 

 betreffs Gitalin verwendet. — Die Krusten bestanden im wesent- 

 lichen aus A n h y d r o g i t a 1 i n: Von Chloroform allein wurde 

 nur ein kleiner Bruchteil derselben gelöst, sie gaben mit eisenhaltiger 

 Schwefelsäure ein intensives Rotviolett, mit Eisen-Eisessig-Schwefel- 

 säure die für Digitoxose (als Spaltstück) charakteristische Blau- 

 färbung^), zu ihrer völligen Auflösung waren mehr als 200 Teile 

 85%igen Alkohols und i/jstündiges Kochen (am Rüclvfluß) erforder- 

 lich; diese Lösung gab beim Erkalten nur Opalisieren, auch in 

 24 Stunden verschwindend geringe Ausscheidung, dagegen lieferte 

 sie beim Verdunsten über Schwefelsäure (oder auch bei ca. 40°) 

 am Rande Im-stalhnische Krusten und am Boden ein krj^stallinisches 

 Mehl, in welchem bei starker Vergrößerung ,,wetzsteinförmige" 

 Krystalle zu erkennen waren — alle diese Beobachtungen stimmen 

 zu den entsprechenden Angaben Kraf t's^). Dabei war es auch 



') Dieses Archiv 234, 273. — Die dort vorgeschriebene Zu- 

 bereit img der Reagentien hat sich durchaus bewährt, die Aus- 

 führung der Blaureaktion pflege ich aber schon seit Jahren 

 zu beschleiuiigen, indem ich die Eisessigschicht (über der Schwefel- 

 säure) mit ganz feinem Glasstabe so mnrühre, daß etwas konzentrierte 

 Schwefelsäure in den Eisessig gewissermaßen heraufgesaugt wird; 

 die Blaufärbvmg kommt dann in viel kürzerer Zeit zvu" vollen Ent- 

 Wickelung. Jetzt habe ich gefmiden, daß man noch viel besser in 

 folgender Weise verfährt: Einige Kömchen der Substanz werden in 

 4 — 5 ccm eisenhaltigem Eisessig (nach Vorschrift bereitet !) dtu-ch 

 Umrühren mit feinem Glasstabe gelöst (was auch bei dem an sich 

 schwer löslichen Anhydrogitalin möglich ist), dann gibt man langsam 

 4 oder höchstens 5 Tropfen der eisenhaltigen Schwefelsäure hinzu 

 und erzeugt d\irch Umschwenken gleichmäßige Mischung: Digitoxin, 

 Gitalin und Anliydrogitalin lassen so in kürzester Frist durch intensive 

 Blaufärbung der ganzen Lösiuig erkemien, daß aus üinen Digi- 

 toxose abgespalten wurde. Die (namentlich von Kraft in den 

 Vordergrmid gerückten) Schwefelsäure-Färbungen kann 

 man leicht in besonderer Probe mit der eisenhaltigen Schwefel - 

 säiu-e allein erzeugen und beobsichten. Siehe hierüber noch Abschnitt IV, 

 Seite 580. 



-) Nur die von ihm als „senkrechte Schnitte durch einen 

 Schmelztiegel" beschriebenen Formen konnte ich nicht beobachten, 

 was aber lediglich Zufall sein mag. 



