668 H. Kiliani: Digitoxin und Gitalin. 



für meinen besonderen Zweck ganz gleichgültig, ob das so ab- 

 geschiedene Anhydrogitalin infolge der ,, Labilität" des Gitahns 

 durch das Verfahren selbst etwa erst neu gebildet worden war oder 

 (wenigstens zum Teil) schon im ursprünglichen Gitalin steckte. 



Zu 2. Bei Benutzung meines Methylalkohol-Chloroform- 

 Gemisches als ursprüngliches Lösungsmittel wird, wie ich oben zeigte, 

 durch Aether im wesentlichen nur das Anhydrogitalin und etwa 

 vorhandenes Digitoxin gefällt, aber nicht das Gitalin; damit war 

 das Prinzip der gesuchten Trennungsmethode festgelegt, 

 welche ich sofort auf meinen Vorrat von Digitoxin Merck 

 übertrug, und zwar mit bestem Erfolge. 



Zu den schon erwähnten 50 g Digitoxin Merck vom Jahre 

 1911 hatte ich im Jahre 1912 noch 5 g dazu erworben; da kleine 

 Vorproben keinerlei Unterschied zwischen beiden Materialien ergaben, 

 wurden sie vereinigt. Dieses Fabrikprodukt zeigte etwas über 220° 

 Beginn der Sinterung inid schmolz bei 228 — 229"; 0,1918 g ver- 

 loren im Vakuum über Schwefelsäure in 18 Stunden nur 0,0017 g 

 oder 0,89% H2O. (Vergl. S. 565.) Die 55 g Glykosid wurden dann 

 aufgenommen in 6 Teilen Methylalkohol-Chloroform (gleiche Volu- 

 mina) und die schwach grüngelbe Lösung mit 3 Teilen gewöhnlichen 

 Aethers vermischt, es zeigten sich (bei Schutz vor Verdunstung) 

 rasch weiße Wärzchen an der Wand, schon nach 1 Stunde fand ich 

 starke Krystallisation und nach 12 Stunden dicken Krystall- 

 b r e i , Nadeln und kleine Säulen, zumeist schon mit freiem Auge, 

 jedenfalls aber mit schwacher Vergrößerung leicht erkennbar 

 zum Unterschied von den oben bei 1. a) und b) entstandenen fein- 

 körnigen Krusten. Nach insgesamt 24 Stunden wurde diese Kry- 

 stallisation I auf geräumiger Nutsche abgesaugt unter Nachspülen 

 und anfänglichem Auswaschen mit (1 Teil obiger Chloroformmischung 

 -\- 2 Gewichtsteilen Aether), später mit Aether allein; sie war 

 rein weiß und wog vakuumtrocken 37,46 g oder 68% vom ,, Digitoxin 

 Merck." Die Mutterlauge, nochmals mit 330 (— 6 x 55) g Aether 

 vermischt, lieferte über Nacht eine ebenfalls reine weiße Krystalli- 

 sation II, welche ausschließlich mit Aether gewaschen wurde und 

 vakuunitrocken nur 3,575 g oder 6,5% betrug. Die hierbei anfallende 

 Mutterlauge, bei 30" verdunstet, hinterließ kry stall inisc he Krusten; 

 diese (ca. 14 g) wieder in 6 Teilen Methylalkohol-Chloroform gelöst 

 und mit 3 Teilen Aether vermischt, ergaben über Nacht nur schwache 

 Krystallisation III, die aber wesentlich verstärkt wurde durch 

 direkten Zusatz von weiteren 3 Teilen Aether und namentlich durch 

 mehrtägiges Stehenlassen in gut verschlossenem Kolben; reichlich 

 mit Aether gewaschen und im Vakuum getrocknet, wog sie 8,226 g 



