H. Kiliani: Digitoxin und Gitalin. 673 



kocht". Das ist jedeiifalis möglich, wenn man wie Kraft nur 

 0,5 g Digitoxin verarbeitet ; bei Mengen von 5 g oder gar 10 g wäre 

 aber diese Methode nicht anwendbar, weil bei einer so kurzen Er- 

 hitzungsdauer qine gleichmäßige Durchheizung des größeren Flüssig- 

 keitsvoiumens nicht denkbar ist. Vorzüghch geUngt aber auch bei 

 größeren Mengen die Spaltung, wenn die verwendete Mischung 

 nur ca. 0,5% CIH enthält, während die Erhitzungsdauer auf 

 15 Minuten verlängert wird. Die ,, Spaltungssäure" erhält man durch 

 Vermischen von 100 ccm 50%igem Alkohol^) mit 1 ccm konzentrierter 

 Salzsäure (1,19). Hiermit machte ich zunächst den Vorversuch: 



I. 1,1114 nach S. 568 gereinigtes Digitoxin Merck +10 Ge- 

 wichtsteile ,, Spaltungssäure" wurden im Kolben (mit Rückfluß- 

 kühler) in Wasser gebracht, das möglichst rasch bis zum Kochen 

 erhitzt wurde. Nach 15 Minuten wurden sofort 10 Teile Wasser 

 hinzugegeben, wodurch nur leichte milchige Trübung entstand; 

 Impfung mit einigen Körnchen Digitoxigenin veranlaßte aber 

 sofort Beginn einer Krystallisation (schöne farblose Nadeln, vielfach 

 in Warzen). Nach 12 Stunden wurden die Krystalle abgenutscht, 

 mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet: sie wogen 

 0,451 g, entsprechend 40,5% Ausbeute, während ich früher (1. c.) 

 nur 30 — 33% erhalten hatte, und das Produkt ist überdies wesentlich 

 reiner; es löste sich glatt in 6 Teilen kaltem Methylalkohol, die An- 

 wendung von Blutkohle war überflüssig und Sättigung mit W^asser 

 bis zu leichtem Opalisieren ergab reichliche, sehr schöne und direkt 

 analysenreine Krystallisation, welche beim Absaugen mit 20%igem 

 Methylalkohol gewaschen wurde. Nach dem Schmelzpunkte 

 225 — 230° ^) und sonstigem Verhalten (soweit bisher untersucht !) 

 lag tatsächlich Digitoxigenin vor. Dann habe ich sofort 

 das gleiche Verfahren angewendet auf meinen Gesamtvorrat an 

 gereinigtem Digitoxin. 



II. 41,77 g Digitoxin wurden (sicherheitshalber verteilt auf 

 5 Portionen) mittels 10 Teilen obiger ,, Spaltungssäure" genau 

 nach Vorschrift I eine Viertelstunde lang in möghchst schnell an- 

 geheiztem kochenden Wasser am Rückfluß erhitzt, hierauf wurden 

 10 Teile kaltes Wasser zugegeben und die rasch kry^stallisierende 

 Mischung hier 24 Stunden stehen gelassen, wobei es zweckmäßig ist, 

 einige Stunden vor dem Absaugen einige Male umzuschwenken, 

 um die bestehende Uebersättigung der Lösung zu beseitigen. Zum 



^) Rein wässerige Säure ist nicht brauchbar wegen der 

 Schwerlöslichkeit des Digitoxins. 



^) Vergl. dieses Archiv 234, 484. 



