574 H. Kiliani: ^Digitoxin iind Gitalin. 



Auswaschen wurde nur Wasser benützt. Das sehr schön aussehende 

 vakuumtrockene Digitoxigenin wog 17,24 g oder 41,2%; das neue 

 Verfahren bedeutet also nach dieser Richtung einen wesent- 

 lichen Fortschritt. Einige Ueberraschungen brachte aber die Unter- 

 suchung des abgesaugten Filtrates: Ich habe dasselbe zunächst 

 wie früher zweimal mit Chloroform geschüttelt, um dadurch die 

 letzten Reste des Digitoxigenins wegzunehmen. Dabei geht (wie 

 mir persönHch schon seit Jahren bekannt ist) immer auch etwas 

 Digitoxose mit in das Chloroform über (wahrscheinhch durch Ver- 

 mittelung des anwesenden Alkohols), und man muß deshalb nach dem 

 Abdestilheren des durch Natriumsulfat entwässerten Chloroforms 

 (und Alkohols) den verbleibenden sirupösen Rückstand zuerst mit 

 Wasser ausziehen, ehe man das darin steckende Digitoxigenin 

 mittels 50%igem Alkohol zum Krystallisieren bringen kann. Dies 

 ist bei Wiederholung des Verfahrens zu beachten, bietet jedoch 

 nichts Absonderliches. Als ich aber dann aus der durch Chloroform 

 gereinigten wässerigen Lösung die Salzsäure quantitativ durch 

 Silbercarbonat entfernt und diese Zuckerlösung zuerst bei 35 — 40°, 

 schließhch im Vakuum über Schwefelsäure zum dicken, farblosen 

 und quantitativ reichlichen Sirup konzentriert hatte, konnte ich 

 merkwürdigerweise auch durch Impfung mit Digitoxose keine 

 Krystallisation erzielen, während ich bei der alten Spaltungsmethode 

 niemals die geringste Schwierigkeit in dieser Beziehung gehabt 

 hatte. Natürlich mußte ich in erster Linie vermuten, daß die jetzt 

 verwendete wesentlich verdünntere Salzsäure trotz des Erhitzens 

 die Spaltung in bezug auf den Zucker unvollständig bewirkt hatte, 

 und letzteres erschien in zweifacher Richtung möglich: erstens 

 hatten die früher ermittelten Tatsachen^) sehr wahrscheinlich ge- 

 macht, daß aus einem Molekül Digitoxin C34H54O11 zwei Moleküle 

 CeHi204 abspaltbar sind; war dies richtig, dann konnte die neue 

 gelindere Spaltung zu einem Disaccharid geführt haben, das viel- 

 leicht schwieriger krystallisierte als die Digitoxose; zweitens er- 

 innerte mich die beschriebene Abnormität an eine andere Beob- 

 achtung*), wonach neben Digitoxigenin und Digitoxose viel- 

 leicht ,,noch ein weiteres leicht-flüchtiges Spaltungsprodukt" 

 zu vermuten war. In beiden Fällen war also von erneuter Hydrolyse 

 ein besseres Ergebnis zu erwarten, und da ich erst vor wenigen 

 Monaten in einem ähnlichen Falle beim j3-Antiarin-Zucker ein so 

 günstiges Resultat erzielt hatte'), trug ich kein Bedenken, die 



') Ber. d. d. ehem. Ges. 31, 2457. 



2) Dieses Archiv 234, 488. 



8) Ber. d. d. ehem. Ges. 46, 671. 



