H. Kiliani: Digitoxin und Gitalin. 676 



Gesamtmenge des zuerst gewonnenen Zuckersirups nochmals mit 

 10 Teilen 0,5%iger Salzsäure (diesmal aber rein wässeriger)^) am 

 Rückfluß im kochenden Wasser zu erhitzen, aber diesmal 35 Minuten 

 lang: Sofort nach Beginn des Erhitzens wurde die ursprünglich 

 farblose Lösung trüb, schließlich befand sich am Boden eine ziemliche 

 Menge eines dunkelroten Oeles, welches auch durch Kühlung der 

 ganzen Mischung mittels Eiswasser nicht erstarrte. Die wässerige 

 Lösung wurde dann durch ein feuchtes Filter abgegossen und, weil 

 sie noch stark rotgelb war, dreimal mit Aether geschüttelt, welcher 

 die färbende Substanz völlig aufnahm. Hierauf wurde die Salzsäure 

 abermals genau durch Silbercarbonat weggenommen und schließlich 

 die Zuckerlösung vorsichtshalber nur im Vakuum über Schwefel- 

 säure zum Sirup verdunstet; letzterer krystalHsierte jetzt leicht 

 von selbst und die Krystalle können nach ihrem ganzen Verhalten 

 nichts anderes sein, als Digitoxose, aber die Ausbeute 

 (6,3 g vakuumtrockene Krystalle) war auffallend ver- 

 ringert im Vergleich zur Menge des ursprünglichen dicken 

 Sirups, welchen ich der vermeinthchen zweiten Hydrolyse unter- 

 worfen hatte und ganz besonders gegenüber der berechneten Menge 

 Zucker (18,2 g). Hierauf versuchte ich zunächst jenes Oel für nähere 

 Charakterisierung in etwas reinerem Zustande dadurch zu fassen, 

 daß ich die gelb gefärbten Aetherauszüge einfach über Schwefelsäure 

 verdunsten ließ: sie hinterließen ein Oel, das sich aber schon im 

 Exsikkator stark dunkel färbte, obwohl keine Spur von etwa mit- 

 gerissener Salzsäure darin nachgewiesen werden konnte, und welches 

 zugleich in intensivster Weise durch teilweise Verflüchtigung die 

 schon im Jahre 1896 (1. c.) beschriebene Dunkelfärbung der Schwefel- 

 säure veranlaß te. Dieses Produkt als solches direkt in einer 

 analysierbaren Form zu gewinnen, erschien ausgeschlossen; an- 

 dererseits erimierte aber sein Verhalten und auch sein Geruch an 

 Furol oder ähnliche Zuckerzersetzungsprodukte, und so kam ich 

 zu der schmerzlichen Entdeckung, daß ich durch die vermeintliche 

 zweite Hydrolyse trotz Anwendung äußerst verdünnter Salzsäure 

 einen wesentlichen Prozentsatz meines kostbaren Zuckers einfach 

 zerstört hatte, was ein Kontrollversuch sofort bestätigte : 0,5 g 

 reine, derbkrystallisierte Digitoxose mit 10 Teilen gleichartiger 

 0,5%iger wässeriger Salzsäure in Druckflasche 35 Minuten in 

 kochendem Wasser erhitzt, zeigten genau die gleichen Erscheinungen, 

 wie sie oben bei der zweiten Hydrolyse beobachtet wurden. Die 

 Digitoxose ist demnach ganz außerordentlich 



^) Bereitet aus 160,2 com Wasser + 3,8 com verdünnter Salz- 

 säure (1,1). 



